methyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)acrylate | 84782-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-phthalimidomethyl acrylate；2-(1,3-Dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-ylmethyl)-acrylic acid methyl ester；methyl 2-[(1,3-dioxoisoindol-2-yl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 84782-94-5
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₄
• 分子量: 245.235
• InChiKey: WRCLEYBFECIDRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  378.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)acrylate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 C₂₈H₂₃N₂O₃PS 、 C₃₁H₂₂NOP 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (R)-methyl 2-methyl-3-phthalimidopropanoate
  参考文献：
  名称：

  一种鉴定用于铑催化不对称氢化的自组装配体的组合方法

  摘要：

  催化剂发现的一种有效且高效的方法是催化剂库的高通量筛选。然而，这种方法的当前状态受到许多限制，即访问结构多样且有意义的配体库以及对所得催化剂进行大规模平行筛选所需的巨大努力。我们报告了针对这些缺点的综合解决方案，该解决方案结合了面向多样性的配体合成、由自组装驱动的催化剂生成过程，以及最终确定最佳催化剂的组合迭代库解卷积策略。作为一个测试案例，研究了铑催化的不对称氢化，并从 120 个自组装催化剂库中，在 17 个实验中确定了用于不同烯烃底物不对称氢化的高对映选择性催化剂。将迭代库解卷积策略的结果与经典的并行筛选过程的结果进行比较，证实了这种方法的有效性。

  DOI：

  10.1038/nchem.800
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-((1,3-dioxoisoindolin-2-yl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铑催化β-邻苯二甲酰亚胺丙烯酸酯的对映选择性氢化，合成β2-氨基酸。

  摘要：

  [结构：见正文]β-邻苯二甲酰亚胺丙烯酸酯的对映选择性氢化，在Rh-单磷的催化下，以优异的对映体过量提供了相应的手性β2-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ol0612399

文献信息

• Selective Palladium-Catalyzed Carbonylation of Alkynes: An Atom-Economic Synthesis of 1,4-Dicarboxylic Acid Diesters
  作者：Jiawang Liu、Kaiwu Dong、Robert Franke、Helfried Neumann、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.8b05852

  日期：2018.8.15

  dialkoxycarbonylation of various aromatic and aliphatic alkynes affording a wide range of 1,4-dicarboxylic acid diesters in high yields and selectivities. Kinetic studies suggest the generation of 1,4-dicarboxylic acid diesters via cascade hydroesterification of the corresponding alkynes. Based on these investigations, the chemo- and regioselectivities of alkyne carbonylations can be controlled as shown by switching

  首次设计合成了一类带有吡啶取代基的新型二膦配体。所得的 L1 钯配合物允许对各种芳香族和脂肪族炔烃进行化学和区域选择性二烷氧基羰基化，以高产率和选择性提供范围广泛的 1,4-二羧酸二酯。动力学研究表明通过相应炔烃的级联加氢酯化生成 1,4-二羧酸二酯。基于这些研究，炔烃羰基化的化学和区域选择性可以通过将配体从 L1 切换到 L3 或 L9 以得到 α,β-不饱和酯来控制。
• Methyl 4-oxothiolane-3-carboxylate and methyl 2-methyl-4-oxothiolane-3-carboxylate anions as synthetic equivalents of α-acrylate and α-crotonate anions. Formal synthesis of integerrinecic acid
  作者：Pier Giovanni Baraldi、Mario Guarneri、Gian Pierp Pollini、Daniele Simoni、Achilla Barco、Simonetta Benetti

  DOI：10.1039/p19840002501

  日期：——

  (8a–e) of methyl 4-oxothiolane-3-carboxylate (4) and methyl 2-methyl-4-oxothiolane-3-carboxylate (5) gave good yields of the α-substituted acrylates (7a–h) and α-substituted crotonates (9a–e); thus the corresponding heterocyclic anions (1a) and (1b) could be considered to be synthetic equivalents of α-acrylate and α-crotonate anions respectively. A formal synthesis of integerrinecic acid (10) is reported

  碱促成的4-氧代硫杂环戊烷-3-羧酸甲酯（4）和2-甲基-4-氧代硫杂环戊烯-3-羧酸甲酯（5）的C烷基化产物（6a - h）和（8a - e）的断裂使α-取代的丙烯酸酯（7a - h）和α-取代的巴豆酸酯（9a - e）具有良好的收率；因此，相应的杂环阴离子（1a）和（1b）可以分别视为α-丙烯酸酯和α-巴豆酸根阴离子的合成等价物。甲萘甲酸的正式合成（10），表明了该策略在天然产物化学中的有用性。
• Room-temperature Pd-catalyzed methoxycarbonylation of terminal alkynes with high branched selectivity enabled by bisphosphine-picolinamide ligand
  作者：Ding Liu、Miaolin Ke、Tong Ru、Yingtang Ning、Fen-Er Chen

  DOI：10.1039/d1cc06098h

  日期：——

  The challenging room temperature Pd-catalyzed methoxycarbonylation for a wide array of alkynes with excellent branched selectivity has been developed.

  已开发出具有出色支链选择性的广泛烯烃室温Pd催化的甲氧羰基化反应。
• The total synthesis of <b>(<scp>−</scp>)</b>-strempeliopine <i>via</i> palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Yi An、Mengjuan Wu、Weijian Li、Yaling Li、Zhenzhen Wang、Yansong Xue、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d1cc06278f

  日期：——

  In the work reported herein, the concise and enantioselective total synthesis of the Schizozygine alkaloid (−)-strempeliopine was developed. This synthetic strategy featured the palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation of N-benzoyl lactam to set up the absolute configuration at the C20 position, a highly diastereoselective one-pot Bischler–Napieralski/lactamization and iminium

  在本文报道的工作中，开发了Schizozygine生物碱 (-)-strempeliopine的简明和对映选择性全合成。该合成策略的特点是钯催化的N-苯甲酰基内酰胺的脱羧不对称烯丙基烷基化在 C20 位建立绝对构型，高度非对映选择性的一锅 Bischler-Napieralski/内酰胺化和亚胺还原序列用于构建五环核心结构，以及吲哚的后期去芳烃添加，导致难以实现的具有完全控制四个相邻立体中心的六环二氢吲哚框架。
• A novel α-acrylate anion equivalent: a useful synthon for α-substituted acrylic esters
  作者：Pier Giovanni Baraldi、Achille Barco、Simonetta Benetti、Fabio Moroder、Gian Piero Pollini、Daniele Simoni、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1039/c39820001265

  日期：——

  An effiecient preparation of α-substituted acrylic esters is described based on the Dieckmann–Michael retrograde reactions of the C-alkylation product of 4-methoxycarbonylthiolan-3-one (1).

  基于4-甲氧基羰基噻喃-3-酮（1）的C-烷基化产物的Dieckmann-Michael逆反应，描述了一种有效的α-取代丙烯酸酯的制备方法。