1,1,2,2-Tetracyano-3-phenylcyclobutane | 66217-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,2,2-Tetracyano-3-phenylcyclobutane
• 英文别名: 1,1,2,2-Cyclobutanetetracarbonitrile, 3-phenyl-；3-phenylcyclobutane-1,1,2,2-tetracarbonitrile
• CAS: 66217-01-4
• 化学式: C₁₄H₈N₄
• 分子量: 232.244
• InChiKey: CEUXQLLZJVXZLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 四氰基乙烯 在 lithium perchlorate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以41%的产率得到1,1,2,2-Tetracyano-3-phenylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  高氯酸锂和氯化镓盐在环加成反应中的性质

  摘要：

  比较在以下两种类型的盐存在下（4 + 2）-，（3 + 2）-和（2 + 2）-环加成反应的加速效果：惰性溶剂中的氯化镓和二乙基中的高氯酸锂（LP）观察到，在GaCl 3的存在下，对于所研究的反应，加速作用大致相同（10 4倍），而在LPDE介质中，对于相同的反应，加速作用则大大增强（高达10 4）。次数），即使是常见的亲二烯体，根据第二种试剂的性质，速率和平衡常数也会出现微弱的增加或什至降低。有人提出，在路易斯酸（如铝，镓或硼化硼）的存在下，环加成反应的加速作用是由于双亲亲烯体的π受体性质急剧增加，因此增加了轨道相互作用能，而LPDE介质显示出强的相互作用。稳定静态和/或动态极性形式，并有利于电荷控制反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00025-8

文献信息

• Influence of Lewis Acids on the Cycloaddition Reactions of Cyano- and Carbomethoxy-Substituted Olefins
  作者：Warunee Srisiri、Anne Buyle Padias、H. K. Hall

  DOI：10.1021/jo00097a054

  日期：1994.9

  The reactions of electrophilic olefins substituted with cyano and/or carbomethoxy groups with donor olefins are investigated. The donor olefins include, in order of decreasing donor character, phenyl vinyl sulfide, isobutyl vinyl ether, tert-butyldimethylsilyl vinyl ether, p-methoxy- and p-methylstyrene, and styrene. The reactions vary ii om [2 + 2] cycloadditions to Diels-Alder reactions to spontaneous free radical copolymerizations. The course of the reaction is determined by both the electron disparity between the two reacting olefins and by the substitution pattern on the electrophilic olefin. Lewis acids (ZnCl2 or ethereal LiClO4) are added to form complexes with the acceptor olefins, resulting in a larger electron disparity between the reactants. With the highly electrophilic olefins with gem-dicyano groups, such as tetracyanoethylene, dimethyl 1,1-dicyanoethylene-2,2-dicarboxylate, and methyl beta,beta-dicyanoacrylate, [2 + 2] cycloadditions occur at room temperature, except for the reaction of TCNE with styrene which has to be carried out in 5 M ethereal LiClO4. With olefins containing one cyano and one carbomethoxy group on the same carbon, dimethyl dicyanofumarate and dimethyl cyanofumarate, inverse electron demand Diels-Alder cycloaddition involving the ester substituent dominates in reactions with the most nucleophilic olefins. The [2 + 2] cycloadducts can be obtained in the presence of Lewis acid. With olefins with two carbomethoxy-substituents on the same carbon, dimethyl 2-cyanoethene-1,1-dicarboxylate and trimethyl ethylenetricarboxylate, the reactions are much slower, and [2 + 4] cycloaddition dominates with the most reactive donor olefins, while the [2 + 2] cycloadduct can be obtained in the presence of Lewis acid. With several acceptor olefins, free radical copolymerizations compete with the cycloadditions when reacted with the least reactive donor olefins. The reaction tendencies are discussed in light of the electron disparity between the olefins. The influence of the Lewis acid on the conformational equilibria and on the reaction course is also addressed.
• Murzin, D. G.; Shtyrlin, Yu. G.; Sadyukova, O. N., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 1, p. 162 - 163
  作者：Murzin, D. G.、Shtyrlin, Yu. G.、Sadyukova, O. N.、Kiselev, V. D.、Konovalov, A. I.

  DOI：——

  日期：——
• Catalysis of [2 + 2] cycloadditions by 5 M ethereal lithium perchlorate
  作者：Warunee Srisiri、Anne Buyle Padias、H. K. Hall

  DOI：10.1021/jo00068a003

  日期：1993.7

  Lithium perchlorate (5 M) in ether reaction medium catalyzes cyclobutane formation.
• The nature of lithium perchlorate and gallium chloride salt effect in cycloaddition reactions
  作者：Yury G. Shtyrlin、Dmitry G. Murzin、Natalia A. Luzanova、Gulnara G. Iskhakova、Vladimir D. Kiselev、Alexandr I. Konovalov

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00025-8

  日期：1998.3

  acceleration effect of cycloaddition reactions in the presence of such Lewis acids as aluminum, gallium or boron halides is due to the sharp increase of π-acceptor properties of dienophiles and therefore increasing energy of orbital interaction, whereas LPDE medium demonstrates strong stabilization of static and/or dynamic polar forms and favors reactions with charge control.

  比较在以下两种类型的盐存在下（4 + 2）-，（3 + 2）-和（2 + 2）-环加成反应的加速效果：惰性溶剂中的氯化镓和二乙基中的高氯酸锂（LP）观察到，在GaCl 3的存在下，对于所研究的反应，加速作用大致相同（10 4倍），而在LPDE介质中，对于相同的反应，加速作用则大大增强（高达10 4）。次数），即使是常见的亲二烯体，根据第二种试剂的性质，速率和平衡常数也会出现微弱的增加或什至降低。有人提出，在路易斯酸（如铝，镓或硼化硼）的存在下，环加成反应的加速作用是由于双亲亲烯体的π受体性质急剧增加，因此增加了轨道相互作用能，而LPDE介质显示出强的相互作用。稳定静态和/或动态极性形式，并有利于电荷控制反应。