(E)-1-(3-nitrophenyl)ethan-1-one oxime | 87974-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-(3-nitrophenyl)ethan-1-one oxime
• 英文别名: (E)-1-(3-nitrophenyl)ethanone oxime；(E)-3-nitroacetophenone oxime；(E)-m-nitroacetophenone oxime；3-nitroacetophenone oxime；m-Nitroacetophenonoxime；(NE)-N-[1-(3-nitrophenyl)ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 87974-55-8
• 化学式: C₈H₈N₂O₃
• 分子量: 180.163
• InChiKey: PDRKZXUNOXCETR-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  78.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3-nitrophenyl)ethan-1-one oxime 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N¹-Tosyl-N¹-(p-nitrophenyl)-N²-(m-nitrophenyl)acetamidine
  参考文献：
  名称：

  Amidines. VI. 1,3-N,N-acylotropic amidine rearrangement of N1-acyl derivatives of N1,N2-disubstituted amidine.

  摘要：

  N1-托斯基基-N1, N2-二芳基乙醇胺（1）在N-托斯基酰胺阴离子对胺基中间碳的亲核攻击下发生反应，较弱基础性的N-托斯基酰胺基团从中间体中排出，导致酰胺交换反应。1与N-芳基羧酰胺的反应生成N1-酰基-N1, N2-二芳基乙醇胺（2）。N1-(对氯苯甲酰基)-N1-(对甲氧基苯基)-N2-(对氯苯基)乙醇胺（2a）无法单独获得，而是作为2a和N1-(对氯苯甲酰基)-N1-(对氯苯基)-N2-(对甲氧基苯基)乙醇胺（2a'）的平衡混合物获得，这归因于快速的1, 3-N, N-酰基转位。非对称N1, N2-二取代福尔马胺的N1-酰基衍生物能够作为独立物质分离出来，显示在酰基福尔马胺系统中，1, 3-N, N-酰基迁移的速度较慢。一种在胺基的较弱基本氮原子上连接酰基的福尔马胺酰基衍生物在升高温度下经历1, 3-N, N-酰基迁移，形成另一种酰基衍生物。N1-托斯基基-N1-(对硝基苯基)-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（1h）与N-酰基芳胺反应生成N1-酰基-N1-芳基-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（2），该化合物在室温下发生醇解，生成羧酸酯和N1-芳基-N2-(间硝基苯基)乙醇胺（3），后者在水合四氢呋喃溶液中与醋酸共同加热时水解生成芳胺和N-乙酰-间硝基苯胺。因此，N-酰基芳胺的醇解是在温和条件下实现的。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1379
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(E)-1-(3-nitrophenyl)ethan-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  铜催化亚胺氧基（C N–O ）和马来酰亚胺通过自由基加成合成肟醚

  摘要：

  已经实现了高效的Cu（II）催化的马来酰亚胺自由基加成。鉴定出的铜催化剂可通过裂解酮肟中的O-H键，然后将自由基添加到N-取代的马来酰亚胺中，从而形成肟自由基（N-O ）。通过EPR光谱和可变温度1 H NMR检测并确认了肟自由基（NO ）。简单的一锅反应可轻松制备中度到良好收率的各种肟醚加合物产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151188

文献信息

• Development of a Gold-Multifaceted Catalysis Approach to the Synthesis of Highly Substituted Pyrroles: Mechanistic Insights via Huisgen Cycloaddition Studies
  作者：Simbarashe Ngwerume、William Lewis、Jason E. Camp

  DOI：10.1021/jo302349k

  日期：2013.2.1

  application of the Huisgen cycloaddition click reaction, which was used to probe the relative stability of substituted O-vinyloximes. The intermediacy of N-alkenylhydroxylamine O-vinyl ethers and imino ketones or imino aldehydes along the reaction pathway were determined by high-temperature 1H, 2H1H}, and 13C1H} NMR experiments. X-ray crystallographic evidence was used to further support the mechanistic hypothesis

  通过独立地优化工艺的两个关键步骤，开发了一种直接从肟和炔烃区域选择性合成高度取代的吡咯的金催化新方法。重要的是，阳离子金（I）物种显示出沿反应路径激活多个步骤，因此可作为多面催化剂。最初由金促进的肟氧向活化的炔烃的添加原位提供了O-乙烯基肟。该Ø随后通过金催化的互变异构，[3,3]-σ重排和环脱水过程将-乙烯基肟转化为吡咯。值得注意的是，该方法提供了酯在3/4位的形式的官能团手柄，以便进一步开发。拟议的机理途径得到了Huisgen环加成点击反应的新应用的支持，该反应被用于探测取代的O-乙烯基肟的相对稳定性。的中间性Ñ -alkenylhydroxylamine ø -乙烯基醚和沿反应途径亚氨基酮或亚氨基醛是由高温测定1 H，2 H ^ 1个H}，和13 C 11 H NMR实验。X射线晶体学证据被用来进一步支持机理假说。
• Direct Synthesis of Nitrones via Transition-Metal-Free Ring-Opening of N-Tosylaziridines with the Nitrogen Atom of Various (E)-Aldoximes and (E)-Ketoximes
  作者：Xing Li、Wenjing Yan、Rui Zhang、Honghong Chang、Wenchao Gao、Xiuping Tian、Wenlong Wei

  DOI：10.1055/s-0039-1690186

  日期：2019.11

  The KOH-, K2CO3-, or Et3N-catalyzed ring-opening reaction of N-tosylaziridines using the nitrogen atom of a series of (E)-aldoximes and (E)-ketoximes as a nucleophilic atom instead of an oxygen atom was developed to construct various nitrones under mild reaction conditions. Diverse (E)-aldoximes and (E)-ketoximes were demonstrated to be compatible with this reaction and the products of O-ring-opening reactions were not detected for most examples.

  KOH-、K2CO3-或Et3N催化的N-对甲苯磺酰基环氧丙烷的开环反应，使用(E)-醛肟和(E)-酮肟系列化合物的氮原子作为亲核原子，而不是氧原子，以在温和的反应条件下构建各种亚硝酮。多种(E)-醛肟和(E)-酮肟已证明与该反应兼容，并且大多数示例中未检测到O-环开启反应的产物。
• Gas-Phase Acidities of Acetophenone Oximes. Substituent Effect and Solvent Effects
  作者：Md. Mizanur Rahman Badal、Masaaki Mishima

  DOI：10.1246/bcsj.20090246

  日期：2010.1.15

  Gas-phase acidities (GA) of ring-substituted (E)-acetophenone oximes, XC6H4C(CH3)=NOH, were determined by measuring proton-transfer equilibria using an FT-ICR mass spectrometer. The magnitude of th...

  环取代的 (E)-苯乙酮肟 XC6H4C(CH3)=NOH 的气相酸度 (GA) 通过使用 FT-ICR 质谱仪测量质子转移平衡来确定。其规模...
• Copper-catalyzed synthesis of oxime ethers from iminoxy radical (C N–O ) and maleimides via radical addition
  作者：Ziwei Han、Subo Shen、Feng Zheng、Han Hu、Jianmin Zhang、Shizheng Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151188

  日期：2019.10

  identified copper catalyst enables the formation of oxime radicals (N–O) by cleaving the O–H bond in ketoximes, followed by the radical addition to N-substituted maleimides. The oxime radicals (N–O) were detected and confirmed by EPR spectroscopy and variable-temperature 1H NMR. The simple one-pot reaction realizes the facile preparation of a variety of oxime ether adduct products in moderate to good yields

  已经实现了高效的Cu（II）催化的马来酰亚胺自由基加成。鉴定出的铜催化剂可通过裂解酮肟中的O-H键，然后将自由基添加到N-取代的马来酰亚胺中，从而形成肟自由基（N-O ）。通过EPR光谱和可变温度1 H NMR检测并确认了肟自由基（NO ）。简单的一锅反应可轻松制备中度到良好收率的各种肟醚加合物产物。
• O-（N-乙基-2,5-二羰基吡咯烷基）-酮肟醚衍生物及其制备方法
  申请人：上海大学

  公开号：CN109280025A

  公开（公告）日：2019-01-29

  本发明涉及一种新型O‑（N‑乙基‑2,5‑二羰基吡咯烷基）‑酮肟醚衍生物的制备方法。该化合物的结构式为：其中，R1为：苯基、取代苯基、苄基、噻吩基；R2为：苯基、C1‑C3烷基、苄基。本方法首次利用在醋酸铜的催化下，酮肟与N‑乙基顺丁烯二酰亚胺一锅法反应并得到了一系列新型O‑（N‑乙基‑2,5‑二羰基吡咯烷基）‑酮肟醚衍生物。本方法无需另外添加碱，反应的收率良好，这种新型的O‑（N‑乙基‑2,5‑二羰基吡咯烷基）‑酮肟醚衍生物在农药、医药和新材料等领域具有潜在的应用价值。