(1R,2R)-(+)-2-ethyl-2-propanoyl-1,3-dithiane 1-oxide | 131309-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (1R,2R)-(+)-2-ethyl-2-propanoyl-1,3-dithiane 1-oxide
• 英文别名: 1-[(1R,2R)-2-ethyl-1-oxo-1,3-dithian-2-yl]propan-1-one
• CAS: 131309-75-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂S₂
• 分子量: 220.357
• InChiKey: KJTPFXJYNLWBMA-NOZJJQNGSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  78.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-(+)-2-ethyl-2-propanoyl-1,3-dithiane 1-oxide 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  （R）-（-）-2,6-二甲基庚酸的对映选择性合成：DITOX不对称结构单元的首次应用

  摘要：

  1,3-二硫杂环丁烷一氧化物（DITOX）不对称结构单元/手性助剂已被用于制备（R）-（-）-2,6-二甲基庚酸（1）（一种香茅醛的简单衍生物），分为两种从（2）开始。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77184-x
• 作为产物：
  描述：

  2-propanoyl-2-ethyl-1,3-dithiane 在 titanium(IV) isopropylate 、 过氧化氢异丙苯 、 水 、 (+)-Weinsaeure-diethylester 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以56%的产率得到(1R,2R)-(+)-2-ethyl-2-propanoyl-1,3-dithiane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用DiTOX手性助剂的对映选择性合成α-甲基羧酸

  摘要：

  使用1，3-二硫杂环丁烷1氧化物（DiTOX）单元作为立体控制元素和手性来源，已制备了五种高ee度的α-甲基羧酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00837-5

文献信息

• Enantioselective preparation of 2-substituted- 1,3-dithiane 1-oxides using modified sharpless sulphoxidation procedures
  作者：Philip C. Bulman Page、Robin D. Wilkes、Emest S. Namwindwa、Michael J. Witty

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01029-7

  日期：1996.2

  carried out using modified Sharpless conditions to furnish the corresponding sulphoxides in optically enriched form. Deacylation of 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxide derivatives allows the preparation of 2-alkyl-1,3-dithiane 1-oxides and the parent 1,3-dithiane 1-oxide itself in high enantiomeric excesses.

  已经使用改良的Sharpless条件进行了范围广泛的2-取代的1,3-二硫杂环丁烷的对映选择性磺氧化，以提供光学富集形式的相应亚砜。2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生物的脱酰作用可以制备2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物和母体1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物本身以高对映体过量的方式制备。
• High Stereocontrol in Aldol Reaction with Ketones:  Enantioselective Synthesis of β-Hydroxy γ-Ketoesters by Ester Enolate Aldol Reactions with 2-Acyl-2-alkyl-1,3-dithiane 1-Oxides
  作者：José L. García Ruano、David Barros、M. Carmen Maestro、Alexandra M. Z. Slawin、Philip C. Bulman Page

  DOI：10.1021/jo000494i

  日期：2000.9.1

  2-acyl dithiane oxides, with lithium enolates derived from several esters and lactones, proceeds with a high degree of stereocontrol at both carbonyl and enolate prochiral centers, the stereocontrol mainly determined by the configuration of the sulfoxide sulfur atom. The sense of induced stereochemistry observed for ester enolates is different from that seen for lactone enolates. Hydrolysis of the dithiane

  掩蔽为非外消旋的2-酰基二噻吩氧化物的1,2-二酮与衍生自数种酯和内酯的烯醇锂的不对称醛醇缩合反应在羰基和烯醇前手性中心均具有高度立体控制，该立体控制主要取决于亚砜硫原子的构型。酯烯醇盐观察到的诱导立体化学的感觉与内酯烯醇盐观察到的不同。主要的非对映异构纯的醛醇缩合产物的二噻吩氧化单元的水解得到对映体纯的叔α-取代的β-羟基-γ-酮酸酯。
• Diastereoselective electrophilic amination of ketone enolates in 2-substituted 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxides
  作者：Philip C.Bulman Page、Steven M. Allin、Eric W. Collington、Robin A.E. Carr

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85237-5

  日期：1994.4

  Enolate anions derived from 2-substituted 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxides react readily with the nitrogen electrophile di-tert-butyl azodicarboxylate (DBAD) to give α-aminoketones with good diastereoselectivity and in reasonable yields; in some cases diastereoselectivity appears sufficiently high that the minor isomer cannot be detected by 400 MHz 1H NMR spectroscopy.

  由2-取代的2-酰基-1,3-二硫杂环丁烷1-氧化物衍生的乙醇酸根阴离子易于与亲电氮的偶氮二羧酸二叔丁酯（DBAD）反应生成具有良好非对映选择性和合理收率的α-氨基酮。在某些情况下，非对映选择性显得足够高，以至于较小的异构体无法通过400 MHz 1 H NMR光谱法检测到。
• Enhanced diastereo and enantioselectivity in the formation of acyldithiolane sulphoxides by the asymmetric oxidation of their enolsilyl ethers
  作者：M.Teresa Barros、Alcino J. Leitão、Christopher D. Maycock

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01101-5

  日期：1997.7

  The sulphoxidation of the enol ethers of some acyldithiolanes using the Sharpless epoxidation reagents followed by fluorolysis results in better overall stereoselectivity than direct oxidation of the acyldithiolane thus providing a highly stereoselective route to acyldithiolane sulphoxides. Fluorolysis under acid conditions of non terminal enol ethers results in complete racemisation of the product. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.
• BULMAN, PAGE PHILIP C.;PRODGER, JEREMY C., SYNLETT.,(1990) N, C. 460-462
  作者：BULMAN, PAGE PHILIP C.、PRODGER, JEREMY C.

  DOI：——

  日期：——