N,N-bis(2-bromoallyl)-4-methylaniline | 13633-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-bis(2-bromoallyl)-4-methylaniline
• 英文别名: N,N-di(beta-bromoallyl)-p-toluidine；N,N-bis(2-bromoprop-2-enyl)-4-methylaniline
• CAS: 13633-36-8
• 化学式: C₁₃H₁₅Br₂N
• 分子量: 345.077
• InChiKey: PZENYCYWBPOBMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(2-bromoallyl)-4-methylaniline 在 叔丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3,4-bismethylene-N-(4-methylphenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过 3,4-双（硫甲基）二氢吡咯官能化合成吡咯衍生物

  摘要：

  双（2-锂硫烯丙基）胺 2，在双键处被取代，在不同溶剂中经历锂化双键的分子内碳锂化，得到二锂化的二氢吡咯 3。用亲电子试剂处理这些二价阴离子可以制备功能化的吡咯衍生物 5 和 6。有趣的是，根据条件，用羧酸酯处理这些二价阴离子选择性地提供酮或羟基化合物（9 或 10）。为了阐明这种选择性转化的机制，已经进行了一些实验。最后，二锂化的二氢吡咯 3a 可以通过三步程序转化为相应的 3,4-双（溴甲基）衍生物 31，通过用不同的亲核试剂处理，可以很容易地将其转化为双环吡咯化合物 32-33。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390120
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 、 2,3-二溴-1-丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到N,N-bis(2-bromoallyl)-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  通过锂化双键的碳金属化合成功能化的吡咯和吲哚衍生物。

  摘要：

  衍生自双（2-溴烯丙基）胺的双（2-硫代烯丙基）胺经过锂化双键的分子内碳金属化反应，生成二锂化的二氢吡咯。N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA）促进了环化。这些中间体与亲电试剂的反应允许制备一些新的稠合和非稠合的五元官能化杂环。尽管2-硫代烯丙胺不经历分子间碳金属化，但通过其铜或锆衍生物获得二聚产物。最后，将该新反应应用于2-硫代-N-（2-硫代烯丙基）苯胺产生了3-硫代甲基吲哚衍生物，其通过与亲电试剂反应转化为官能化的吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2896::aid-chem2896>3.0.co;2-r

文献信息

• Synthesis of Functionalized Pyrrole and Indole Derivatives through Carbometallation of Lithiated Double Bonds
  作者：Francisco J. Fañanás、Alejandro Granados、Roberto Sanz、José M. Ignacio、José Barluenga

  DOI：10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2896::aid-chem2896>3.0.co;2-r

  日期：2001.7.2

  derived from bis(2-bromoallyl)amines undergo intramolecular carbometallation of a lithiated double bond, giving dilithiated dihydropyrroles. The cyclizations are promoted by N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA). Reaction of these intermediates with electrophiles allows the preparation of some new fused and nonfused five-membered functionalized heterocycles. Although 2-lithioallylamines do

  衍生自双（2-溴烯丙基）胺的双（2-硫代烯丙基）胺经过锂化双键的分子内碳金属化反应，生成二锂化的二氢吡咯。N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA）促进了环化。这些中间体与亲电试剂的反应允许制备一些新的稠合和非稠合的五元官能化杂环。尽管2-硫代烯丙胺不经历分子间碳金属化，但通过其铜或锆衍生物获得二聚产物。最后，将该新反应应用于2-硫代-N-（2-硫代烯丙基）苯胺产生了3-硫代甲基吲哚衍生物，其通过与亲电试剂反应转化为官能化的吲哚衍生物。
• Synthesis of Pyrrole Derivatives through Functionalization of 3,4-Bis(lithiomethyl)dihydropyrroles
  作者：José Barluenga、Francisco J. Fañanás、Roberto Sanz、José M. Ignacio

  DOI：10.1002/ejoc.200390120

  日期：2003.2

  Bis(2-lithioallyl)amines 2, substituted at the double bonds, undergo intramolecular carbolithiation of a lithiated double bond in different solvents to afford dilithiated dihydropyrroles 3. Treatment of these dianions with electrophiles allows the preparation of functionalized pyrrole derivatives 5 and 6. Interestingly, treatment of these dianions with carboxylic esters selectively affords either keto

  双（2-锂硫烯丙基）胺 2，在双键处被取代，在不同溶剂中经历锂化双键的分子内碳锂化，得到二锂化的二氢吡咯 3。用亲电子试剂处理这些二价阴离子可以制备功能化的吡咯衍生物 5 和 6。有趣的是，根据条件，用羧酸酯处理这些二价阴离子选择性地提供酮或羟基化合物（9 或 10）。为了阐明这种选择性转化的机制，已经进行了一些实验。最后，二锂化的二氢吡咯 3a 可以通过三步程序转化为相应的 3,4-双（溴甲基）衍生物 31，通过用不同的亲核试剂处理，可以很容易地将其转化为双环吡咯化合物 32-33。
• “Back‐to‐Front” Indole and Carbazole Synthesis from <i>N,N</i> ‐Bis‐(2‐bromoallyl)amines by Combining Carbolithiation Reactions with Gold‐Catalysis
  作者：Miguel A. Muñoz‐Torres、Fernando Martínez‐Lara、Marta Solas、Samuel Suárez‐Pantiga、Roberto Sanz

  DOI：10.1002/adsc.202200824

  日期：2022.11.8

  The combination of organolithium chemistry with gold catalysis has enabled the development of a synthetic strategy for accessing polysubstituted indoles and carbazoles from readily available starting materials. This method is based on a “back-to-front” approach from ketopyrroles, generated by intramolecular carbolithiation of N,N-bis-(2-lithioallyl)amines that evolve into 3,4-bis(lithiomethyl)dihydropyrrole

  有机锂化学与金催化的结合使得开发一种从容易获得的起始材料中获得多取代吲哚和咔唑的合成策略成为可能。该方法基于酮吡咯的“从后到前”方法，通过N,N-双-(2-锂硫代烯丙基)胺的分子内碳锂化生成能够反应的 3,4-双(锂硫甲基)二氢吡咯中间体与羧酸酯和 Weinreb 酰胺。这些酮吡咯已被证明是单或双（炔醇）吡咯的优良前体，在金催化下会发生苯环化反应，从而获得区域选择性取代的吲哚或咔唑。