2-(己-5-烯基)吡啶 | 71532-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-(己-5-烯基)吡啶
• 中文别名: 乙基2-[4-(2,4-二氯苯甲基)苯氧基]-2-甲基丁酸酯
• 英文名称: 2-(hex-5-en-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2-hex-5'-en-1'-ylpyridine；2-(5-hexenyl)pyridine；2-hex-5-enyl-pyridine；6-<2>Pyridyl-hex-1-en；2-(Hex-5-enyl)pyridine；2-hex-5-enylpyridine
• CAS: 71532-23-5
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: ZYORITKNDAIZAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(己-5-烯基)吡啶 在 甲醇 、 lithium methanolate 、 copper(l) cyanide 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 C₁₇H₂₈BNO₂
  参考文献：
  名称：

  铜催化烷基邻位双（硼酸酯）与一系列亲电子试剂的偶联

  摘要：

  底物中相邻的硼酸酯基团可显着加速金属转移到铜的速率，从而使有机硼酸酯能够参与前所未有的位点选择性交叉偶联。这种交叉偶联在实际实验条件下进行，并允许邻位双（硼酸酯）与烯丙基、炔基和炔丙基亲电子试剂以及简单质子之间的偶联。因为反应底物是邻位双(硼酸酯)，所以本文描述的交叉偶联提供了一种用于从烯烃构建含硼反应产物的便利的新方法。机理实验表明，螯合环酸酯配合物可能在金属交换中发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02817
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 2-(己-5-烯基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  紫光促进溴吡啶与格氏试剂通过 SET 偶联

  摘要：

  烷基吡啶和芳基吡啶以及2,2'-联吡啶通常通过吡啶的Minisci反应和卤代吡啶的过渡金属催化的偶联反应来制备。在此，首次公开了在普通玻璃器皿中的Et 2 O或Et 2 O与四氢呋喃的混合物中，紫光促进的2-或4-溴吡啶与格氏试剂的自由基偶联反应，而不需要过渡金属催化剂。甲基、伯烷基和仲烷基、环烷基、芳基、杂芳基、吡啶基和炔基格氏试剂与该方案兼容。结果，很容易制备烷基吡啶和芳基吡啶以及2,2'-联吡啶。紫光刺激从格氏试剂到溴吡啶的单电子转移。格氏试剂二聚过程中挤出的电子充当催化剂。光开/关实验表明产物的形成需要持续的照射。自由基时钟底物的研究证实了来自溴吡啶的吡啶基自由基的参与以及来自格氏试剂的烷基或芳基自由基的不参与。现有证据支持新偶联反应的光诱导 S RN机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00525

文献信息

• Fe-Catalyzed Reductive Couplings of Terminal (Hetero)Aryl Alkenes and Alkyl Halides under Aqueous Micellar Conditions
  作者：Haobo Pang、Ye Wang、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/jacs.9b04510

  日期：2019.10.30

  aromatic or heteroaromatic and an alkyl bromide or iodide leads, in the presence of Zn and a catalytic amount of an Fe(II) salt, to a net reductive coupling. The new C-C bond is regiospecifically formed at rt at the -site of the al-kene. The coupling only occurs in an aqueous micellar medium, where an atypical carbanionic, as opposed to radical, process is likely, supported by several control experiments

  在Zn和催化量的Fe(II)盐的存在下，乙烯基取代的芳族或杂芳族和烷基溴或碘的组合导致净还原偶联。新的 CC 键在 rt 在烯烃的  位点区域特异性地形成。偶联仅发生在水性胶束介质中，其中可能是非典型的碳负离子过程，而不是自由基过程，这得到了几个控制实验的支持。提出了一种基于这些数据的机制。
• Cobalt-electrocatalytic HAT for functionalization of unsaturated C–C bonds
  作者：Samer Gnaim、Adriano Bauer、Hai-Jun Zhang、Longrui Chen、Cara Gannett、Christian A. Malapit、David E. Hill、David Vogt、Tianhua Tang、Ryan A. Daley、Wei Hao、Rui Zeng、Mathilde Quertenmont、Wesley D. Beck、Elya Kandahari、Julien C. Vantourout、Pierre-Georges Echeverria、Hector D. Abruna、Donna G. Blackmond、Shelley D. Minteer、Sarah E. Reisman、Matthew S. Sigman、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41586-022-04595-3

  日期：2022.5.26

  The study and application of transition metal hydrides (TMHs) has been an active area of chemical research since the early 1960s1, for energy storage, through the reduction of protons to generate hydrogen2,3, and for organic synthesis, for the functionalization of unsaturated C–C, C–O and C–N bonds4,5. In the former instance, electrochemical means for driving such reactivity has been common place since

  自 1960 年代初以来，过渡金属氢化物 （TMH） 的研究和应用一直是化学研究的一个活跃领域1，通过还原质子产生氢来储存能量2,3，以及用于有机合成，用于不饱和 C-C、C-O 和 C-N 键的功能化4,5。在前一个例子中，自 1950 年代以来，驱动这种反应性的电化学手段已经很常见6，但在合成化学中使用化学计量外源有机和金属基还原剂来利用 TMH 的力量仍然是常态。特别是，钴基 TMH 已广泛用于烯烃和炔烃在复杂分子构建中的衍生化，通常是通过净氢原子转移 （HAT）7。在这里，我们展示了如何在现代有机合成的背景下利用受数十年储能研究启发的电催化方法。这种策略不仅在可持续性和效率方面具有优势，而且还能增强化学选择性和独特、可调的反应性。示例了数十种底物的 10 种不同的反应歧管，以及对通过低价中间体进行的 Co-H 生成的可扩展电化学进入的详细机理见解。
• Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Alkenes via Ruthenium-Catalyzed Remote Migration Arylation of Nonactivated Olefins
  作者：Yu-Yong Luan、Jin-Ye Li、Xue-Ya Gou、Wei-Yu Shi、Tian Ding、Zhe Zhang、Xi Chen、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01844

  日期：2023.7.14

  Polysubstituted alkenes are an important class of organic intermediates that widely exist in various natural products and drug molecules. Herein, we reported a stereoselective synthesis of multisubstituted alkenes via ruthenium-catalyzed remote migration arylation of nonactivated olefins. This strategy exhibited wide substrate suitability and excellent functional group tolerance. In addition, we demonstrated

  多取代烯烃是一类重要的有机中间体，广泛存在于各种天然产物和药物分子中。在此，我们报道了通过钌催化的非活化烯烃的远程迁移芳基化来立体选择性合成多取代烯烃。该策略表现出广泛的底物适用性和优异的官能团耐受性。此外，我们还通过机理实验证明了两种钌的不可或缺的作用。
• Electrochemical NiH‐Catalyzed C(sp³)−C(sp³) Coupling of Alkyl Halides and Alkyl Alkenes
  作者：Pengfei Li、Guangsheng Kou、Tian Feng、Minyan Wang、Youai Qiu

  DOI：10.1002/anie.202311941

  日期：2023.10.26

  NiH-catalyzed Csp3−Csp3 coupling of alkyl halides and alkyl alkenes has been established, providing tunable linear and branched products. Alkyl halides perform dual function as both coupling substrates and hydrogen sources in this reaction. Excellent functional group tolerance and broad substrate scope can be extended to late-stage modification of natural products and drug molecular structures.

  已经建立了电化学驱动的 NiH 催化Csp 3 - Csp 3烷基卤化物和烷基烯烃偶联的通用方案，提供了可调的线性和支化产物。在此反应中，烷基卤化物具有作为偶联底物和氢源的双重功能。优异的官能团耐受性和广泛的底物范围可扩展到天然产物和药物分子结构的后期修饰。
• Diphosphine Ligand‐Enabled Nickel‐Catalyzed Chelate‐Assisted Inner‐Selective Migratory Hydroarylation of Alkenes
  作者：Hua‐Dong He、Ravi Chitrakar、Zhi‐Wei Cao、Dao‐Ming Wang、Li‐Qin She、Peng‐Gang Zhao、Yichen Wu、Yuan‐Qing Xu、Zhong‐Yan Cao、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202313336

  日期：2024.1.2

  Ni-catalyzed migratory β-selective hydroarylation and hydroalkenylation of alkenyl ketones and alkenyl azahetereoarenes have been realized with aryl boronic acids using alkyl halide as the mild hydride source. This reaction features mild conditions, broad substrate scope and incredible heterocycle compatibility, providing a variety of β-aryl or -alkenyl ketones or heteroarenes in moderate to high yields

  使用烷基卤作为温和氢化物源，用芳基硼酸实现了烯基酮和烯基氮杂杂芳烃的镍催化迁移β-选择性加氢芳基化和加氢烯基化。该反应具有温和的条件、广泛的底物范围和令人难以置信的杂环相容性，以中等到高产率提供各种β-芳基或-烯基酮或杂芳烃。