triallyl(4-methylphenyl)silane | 725735-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triallyl(4-methylphenyl)silane
• 英文别名: triallyl(p-tolyl)silane；(4-Methylphenyl)-tris(prop-2-enyl)silane；(4-methylphenyl)-tris(prop-2-enyl)silane
• CAS: 725735-32-0
• 化学式: C₁₆H₂₂Si
• 分子量: 242.436
• InChiKey: ZXNLJNHNIMHOOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-123 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 triallyl(4-methylphenyl)silane 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以45%的产率得到3-(4-甲基苯基)环己酮
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的三烯丙基（芳基）硅烷1，，4-加成反应到α，β-不饱和羰基化合物

  摘要：

  开发了Rh催化的三烯丙基（芳基）硅烷向α，β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应。三烯丙基（芳基）硅烷被用作对空气和水分稳定的硅亲核试剂。将烯丙基硅烷原位转化为硅烷醇并进行金属转移。该方法可以接受各种官能化的三烯丙基（芳基）硅烷和α，β-不饱和羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.002
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯三氯硅烷 、 烯丙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到triallyl(4-methylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Enhanced sol–gel polymerization of organoallylsilanes by solvent effect

  摘要：

  我们研究了溶剂对酸催化有机烯丙基硅烷前体脱烯丙基反应的影响，从而确定了温和的溶胶聚合条件。有机烯丙基硅烷有望成为制备功能化有机硅杂化物的替代前体，但由于其水解反应性低，很难进行溶胶聚合。在各种有机溶剂中对模型有机烯丙基硅烷前体进行了溶胶聚合反应，并通过 1H NMR 光谱监测脱烯丙基反应。研究发现，溶剂的性质对脱烯丙基速率有很大影响，反应速率与溶剂碱性之间存在显著的相关性，这表明质子活性是提高反应速率的关键因素。其中，乙腈能最有效地提高反应速率，并能在弱酸性条件下加速烯丙基硅烷前体形成螺二芴桥接有机硅杂化膜。这一重要发现可普遍用于制备有机烯丙基硅烷衍生的高功能化有机硅杂化物。

  DOI：

  10.1039/c1jm11565k

文献信息

• Cross-Coupling of Triallyl(aryl)silanes with Aryl Bromides and Chlorides: An Alternative Convenient Biaryl Synthesis
  作者：Akhila K. Sahoo、Takuro Oda、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/adsc.200404188

  日期：2004.12

  give various biaryls in good yields. It is worthwhile to note that the all-carbon-substituted arylsilanes, stable towards moisture, acid, and base and easily accessible, serve as a highly practical alternative to their aryl(halo)silane counterparts. A catalyst system consisting of [(η3-C3H5)PdCl]2 and 2-[2,4,6-(i-Pr)3C6H2]-C6H4PCy2 and use of TBAF⋅3 H2O in THF-H2O are effective especially for the cross-coupling

  在DMSO-H 2 O中存在PdCl 2 / PCy 3和氟化四丁基铵（TBAF）的情况下，多种芳基溴化物与三烯丙基（芳基）硅烷的交叉偶联是有效的，以高收率得到各种联芳基。值得一提的是，全碳取代的芳基硅烷对水分，酸和碱稳定，易于获得，可作为其芳基（卤代）硅烷对应物的高度实用替代品。由[（η的催化剂体系3 -C 3 H ^ 5）的PdCl] 2和2- [2,4,6-（我-Pr）3 c ^ 6 ħ 2 ] -C 6 H ^ 4 PCY2和在THF-H 2 O中使用TBAF·3 H 2 O对于与芳基氯的交叉偶联特别有效。两种催化剂体系均能耐受多种常见的官能团。推测反应的高效率归因于用TBAF·3 H 2 O和适量的水处理后烯丙基的易裂解。二烯丙基（二苯基）硅烷还可以与各种芳基溴化物和氯化物交联，收率很高，而烯丙基（三苯基）硅烷只能以中等收率得到交联产物。通过溴氯苯与不同芳基硅烷的顺序交叉偶联，可
• A Highly Effective and Practical Biaryl Synthesis with Triallyl(aryl)silanes and Aryl Chlorides
  作者：Akhila K. Sahoo、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.2004.632

  日期：2004.5

  A general and convenient approach for the palladium-catalyzed cross-coupling of triallyl(aryl)silanes, stable and easily accessible arylsilanes, with aryl chlorides has been demonstrated. The scope of the reaction is broad and a wide variety of functional groups are tolerant to the present catalyst system.

  已经证明了一种用于钯催化的三烯丙基（芳基）硅烷（稳定且易于获得的芳基硅烷）与芳基氯交叉偶联的通用和方便的方法。该反应的范围很广，并且有多种官能团可以耐受本催化剂体系。
• Rh-catalyzed 1,4-addition of triallyl(aryl)silanes to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Toshiyuki Kamei、Mizuho Uryu、Toyoshi Shimada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.002

  日期：2016.4

  4-addition of triallyl(aryl)silane to α,β-unsaturated carbonyl compounds was developed. Triallyl(aryl)silanes were used as air- and moisture-stable silicon nucleophiles. Allylsilanes were converted to silanols in situ and underwent transmetalation. This method can accept a wide range of functionalized triallyl(aryl)silane and α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  开发了Rh催化的三烯丙基（芳基）硅烷向α，β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应。三烯丙基（芳基）硅烷被用作对空气和水分稳定的硅亲核试剂。将烯丙基硅烷原位转化为硅烷醇并进行金属转移。该方法可以接受各种官能化的三烯丙基（芳基）硅烷和α，β-不饱和羰基化合物。
• Enhanced sol–gel polymerization of organoallylsilanes by solvent effect
  作者：Yoshifumi Maegawa、Norihiro Mizoshita、Takao Tani、Toyoshi Shimada、Shinji Inagaki

  DOI：10.1039/c1jm11565k

  日期：——

  We investigated solvent effects on the acid-catalyzed deallylation of organoallylsilane precursors to identify mild sol–gel polymerization conditions. Organoallylsilanes are expected to be alternative precursors for preparation of functionalized organosilica hybrids but they undergo sol–gel polymerization with difficulty due to their low reactivity towards hydrolysis. Sol–gel polymerization of model organoallylsilane precursors was conducted in various organic solvents and deallylation was monitored by 1H NMR spectroscopy. The nature of the solvent was found to strongly influence the deallylation rate and a significant correlation was observed between reaction rate and solvent basicity, which suggests that proton activity is a key factor in enhancing the reaction rate. In particular, acetonitrile was found to most effectively enhance the rate, and it accelerated the formation of a spirobifluorene-bridged organosilica hybrid film from its allylsilane precursor under a mild acidic condition. This key finding can be generally utilized for the preparation of organoallylsilane-derived highly functionalized organosilica hybrids.

  我们研究了溶剂对酸催化有机烯丙基硅烷前体脱烯丙基反应的影响，从而确定了温和的溶胶聚合条件。有机烯丙基硅烷有望成为制备功能化有机硅杂化物的替代前体，但由于其水解反应性低，很难进行溶胶聚合。在各种有机溶剂中对模型有机烯丙基硅烷前体进行了溶胶聚合反应，并通过 1H NMR 光谱监测脱烯丙基反应。研究发现，溶剂的性质对脱烯丙基速率有很大影响，反应速率与溶剂碱性之间存在显著的相关性，这表明质子活性是提高反应速率的关键因素。其中，乙腈能最有效地提高反应速率，并能在弱酸性条件下加速烯丙基硅烷前体形成螺二芴桥接有机硅杂化膜。这一重要发现可普遍用于制备有机烯丙基硅烷衍生的高功能化有机硅杂化物。