trans-triethylcyclopent-3-ene-1,2,3-tricarboxylate | 189078-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-triethylcyclopent-3-ene-1,2,3-tricarboxylate
• 英文别名: triethyl (1R,2S)-cyclopent-3-ene-1,2,3-tricarboxylate
• CAS: 189078-77-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆
• 分子量: 284.309
• InChiKey: SVKZQDFJAKNWHJ-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 、 富马酸二乙酯 在 三丁基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 以88%的产率得到trans-triethylcyclopent-3-ene-1,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-Catalyzed Cycloaddition of 2,3-Butadienoates or 2-Butynoates with Electron-Deficient Olefins. A Novel [3 + 2] Annulation Approach to Cyclopentenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00114a048

文献信息

• When Chirality Meets “Buchwald-Type” Phosphines: Synthesis and Evaluation in Frustrated Lewis Pair-, Lewis Base- and Palladium-Promoted Asymmetric Catalysis
  作者：Mickaël J. Fer、Joséphine Cinqualbre、Julien Bortoluzzi、Matthieu Chessé、Frédéric R. Leroux、Armen Panossian

  DOI：10.1002/ejoc.201600727

  日期：2016.9

  “Buchwald ligand”-like biphenylphosphines in highly enantioenriched form. These monodentate phosphines, biphenyl analogues of Hayashi's MOP ligands, were evaluated in phosphine-promoted organocatalysis and in hydrosilylations catalyzed by palladium or by frustrated Lewis pairs. As expected, the title phosphines appeared best suited for transition metal catalysis where they provided higher asymmetric induction

  我们描述了高度对映体富集形式的轴向手性“Buchwald 配体”样联苯膦的合成。这些单齿膦，Hayashi 的 MOP 配体的联苯类似物，在膦促进的有机催化和由钯或受挫的路易斯对催化的氢化硅烷化中进行了评估。正如预期的那样，标题膦似乎最适合过渡金属催化，因为它们提供了更高的不对称诱导。
• 2-Phospha[3]ferrocenophanes with Planar Chirality: Synthesis and Use in Enantioselective Organocatalytic [3 + 2] Cyclizations
  作者：Arnaud Voituriez、Armen Panossian、Nicolas Fleury-Brégeot、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ja806060a

  日期：2008.10.29

  a new ferrocenophane scaffold have been prepared via a stereoselective approach. The P-cyclohexyl substituted phosphine affords high levels of asymmetric induction in the organocatalytic [3 + 2] annulation reaction between allenes and electron-poor olefins.

  通过立体选择性方法制备了展示新二茂铁支架的平面手性膦。P-环己基取代的膦在丙二烯和缺电子烯烃之间的有机催化 [3 + 2] 环化反应中提供了高水平的不对称诱导。
• Synthesis of Chiral 2-Phospha[3]ferrocenophanes and their Behaviour as Organocatalysts in [3+2] Cyclization Reactions
  作者：Arnaud Voituriez、Armen Panossian、Nicolas Fleury-Brégeot、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.200900193

  日期：——

  primary phosphines. Phosphines 16 have been used as nucleophilic catalysts in model cyclization reactions. Unlike 2-phospha[3]-ferrocenophanes with stereogenic α-carbons, the planar chiral derivatives 16 proved to be suitable catalysts for these processes. Thus, for instance, phosphine 16c successfully promotes the enantioselective [3+2] annulations of allenes and enones into functionalized cyclopentenes

  平面手性2-磷[3]二茂铁杂环烯已通过立体选择性三步合成法制备。关键步骤是带有（S）-2-（甲氧基甲基）吡咯烷作为手性邻位导向基团的1,1'-二取代二茂铁11的锂化。这些反应的非对映选择性得到了金属化剂的适当选择掌握，以便得到一个合适的接入Ç 2 -symmetrical，四取代的二茂铁。这些化合物被转化成纯的对映体2-磷[3] -ferrocenophanes 16，通过相应的乙酸盐和它们与初级膦的反应。膦16已在模型环化反应中用作亲核催化剂。不同于具有立体生成α-碳的2-磷[3]-二茂铁杂环烯，平面手性衍生物16被证明是这些方法的合适催化剂。因此，例如，膦16c成功地促进了烯丙基和烯酮的对映选择性[3 + 2]环化成官能化的环戊烯（ee高达96％）。其中，螺环衍生物的收率很高，ee s在77％至85％之间。该催化剂的耐用性已通过再循环实验证明。
• Mechanism, Regioselectivity, and the Kinetics of Phosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Allenoates and Electron-Deficient Alkenes
  作者：Yong Liang、Song Liu、Yuanzhi Xia、Yahong Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.200701725

  日期：2008.5.9

  experiments, the detailed mechanism of the phosphine-catalyzed [3+2] cycloaddition reactions of allenoates and electron-deficient alkenes has been investigated. It was found that this reaction includes four consecutive processes: 1) In situ generation of a 1,3-dipole from allenoate and phosphine, 2) stepwise [3+2] cycloaddition, 3) a water-catalyzed [1,2]-hydrogen shift, and 4) elimination of the phosphine catalyst

  借助于计算和实验，研究了膦酸酯和烯丙酸酯和缺电子烯烃的[3 + 2]环加成反应的详细机理。发现该反应包括四个连续的过程：1）从脲基甲酸酯和膦原位生成1,3-偶极； 2）逐步[3 + 2]环加成； 3）水催化的[1,2]-氢转移，和4）消除膦催化剂。1,3-偶极子的原位生成是所有亲核膦催化的反应的关键。通过动力学研究，我们发现1,3-偶极子的生成是烯丙酸酯和缺电子烯烃的膦催化的[3 + 2]环加成反应的速率决定步骤。DFT计算和FMO分析表明，在丙二烯中需要一个吸电子基团，以确保在动力学和热力学上生成1,3-偶极子。分子中的原子（AIM）理论用于分析1,3偶极子的稳定性。FMO和AIM理论可以很好地合理化[3 + 2]环加成反应的区域选择性。同位素标记实验与DFT计算相结合表明，应将普遍接受的分子内[1,2]质子位移校正为水催化的[1,2]质子位移。烯丙酸酯和电子缺陷型亚胺的杂[3 + 2]
• Phosphine-Catalyzed Cycloaddition of 2,3-Butadienoates or 2-Butynoates with Electron-Deficient Olefins. A Novel [3 + 2] Annulation Approach to Cyclopentenes
  作者：Chunming Zhang、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/jo00114a048

  日期：1995.5