3,4,5-triethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,4,5-tricarboxylate | 141035-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,5-triethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,4,5-tricarboxylate
• 英文别名: 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,4,5-tricarboxylic acid triethyl ester；4,5-Dihydro-1H-pyrazol-3,4,5-tricarbonsaeure-triaethylester；Δ²-Pyrazolin-tricarbonsaeure-(3,4,5)-triaethylester；triethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,4,5-tricarboxylate
• CAS: 141035-02-1
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₆
• 分子量: 286.285
• InChiKey: XOMMRZJKTZKNTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C
• 沸点：
  382.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-triethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,4,5-tricarboxylate 生成 (E)-Cyclopropan-1,2,3-tricarbonsaeuretriethylester 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Curtius, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1915, vol. <2> 91, p. 67

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 反应 96.0h， 以17.5%的产率得到3,4,5-triethyl 4,5-dihydro-1H-pyrazole-3,4,5-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与[RuCl（cod）（Cp）]催化的烯烃的反应：取代基对环丙烷化或复分解产物形成的影响

  摘要：

  研究了络合物[RuCl（cod）（Cp）]（cod = 1,5-环辛二烯，Cp =环戊二烯基）催化重氮化合物与烯烃的反应。催化循环在第一步中涉及重氮衍生物的分解，以提供反应性的[RuCl（Cp）{C（R 1）R 2 }]中间体，并在动力学研究的基础上提出了该步骤的机理。重氮乙酸乙酯的简单偶联反应。在Ru卡宾在烯烃的存在中间的进化依赖于取代基的性质在两个重氮Ñ 2 C（R 1）R 2（R 1，R 2 =苯基，H; pH值，CO 2我; Ph，Ph; C（R 1）R 2=芴）和烯烃底物R 3（H）CC（H）R 4（R 3，R 4 = CO 2 Et，CO 2 Et; Ph，Ph; Ph，Me; Ph，H; Me，Br ; Me，CN; Ph，CN; H，CN; CN，CN）。记录到该配合物具有显着的反应活性，尤其是对不稳定的芳基重氮化合物和电子贫烯烃的反应。获得的结果表明，可以形成环丙烷

  DOI：

  10.1002/chem.200801211

文献信息

• Trapping Reactive Metal-Carbene Complexes by a Bis-Pocket Porphyrin: X-ray Crystal Structures of RuCHCO₂Et and<i>trans</i>-[Ru(CHR)(CO)] Species and Highly Selective Carbenoid Transfer Reactions
  作者：Qing-Hai Deng、Jian Chen、Jie-Sheng Huang、Stephen Sin-Yin Chui、Nianyong Zhu、Guang-Yu Li、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.200901895

  日期：2009.10.19

  my pockets? By employing Suslick's bis‐pocket porphyrin (ttppp), a reactive MCHCO2Et complex and a trans‐[M(CHR)(CO)] (M=Ru) complex have been structurally characterized by X‐ray crystal analysis. The sterically encumbered ttppp ligand has a significant impact on both the diastereoselectivity and chemoselectivity in metalloporphyrin‐catalyzed reactions of ethyl diazoacetate with conjugated aryl dienes

  我的口袋里有什么？通过采用Suslick的双袋卟啉（ttppp），反应性MCHCO 2的Et络合物和反式- [M（CHR）（CO）]（M = Ru）的络合物已经在结构通过X射线晶体分析。在金属卟啉催化的重氮乙酸乙酯与共轭芳基二烯的反应中，空间受限的ttppp配体对非对映选择性和化学选择性都有重大影响。
• Regioselective Thermal [3+2]‐Dipolar Cycloadditions of α‐Diazoacetates with <i>α</i> ‐Sulfenyl/Sulfinyl/Sulfonyl‐ <i>β</i> ‐Chloroacrylamide Derivatives to Form Densely Functionalised Pyrazoles
  作者：Aaran J. Flynn、Alan Ford、U. B. Rao Khandavilli、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/ejoc.201900494

  日期：2019.9

  Highly regioselective synthetic methodology leading to densely functionalised C(3), C(4) and C(5) substituted pyrazoles via thermal [3+2]‐dipolar cycloaddition, of α‐diazoacetates and α‐thio‐β‐chloroacrylamides, at the sulfide, sulfoxide and sulfone levels of oxidation, is described. This method allows access to C(4)‐sulfenyl or sulfonyl pyrazoles, through migration of the sulfur substituent at the

  高度区域选择性的合成方法，通过α-重氮乙酸酯和α-硫代-β-氯丙烯酰胺的热[3 + 2]-偶极环加成反应，导致密集官能化的C（3），C（4）和C（5）取代的吡唑描述了硫化物，亚砜和砜的氧化程度。该方法允许通过硫取代基在硫化物和砜氧化水平的迁移而获得C（4）-亚磺酰基或磺酰基吡唑，同时观察到亚磺酰基的消除导致3,5-二取代的吡唑。
• Confinement of Fe–Al-PMOF catalytic sites favours the formation of pyrazoline from ethyl diazoacetate with an unusual sharp increase of selectivity upon recycling
  作者：Brian Abeykoon、Thomas Devic、Jean-Marc Grenèche、Alexandra Fateeva、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/c8cc06082g

  日期：——

  porphyrin MOF were evaluated in a reaction with ethyl diazoacetate. In contrast to its homogeneous counterpart, an Fe-porphyrin-MOF features a different reaction pathway leading to the formation of pyrazoline due to the confinement of catalytic sites within the MOF network. Unexpectedly, a sharp increase of the selectivity from 35% (run 1) to 86% (run 5) occurs upon catalyst recycling.

  在与重氮乙酸乙酯反应中评估了化学稳定的卟啉铁MOF的催化性能。与它的均相对应物相比，Fe-卟啉-MOF具有不同的反应路径，这是由于MOF网络中催化位点的限制导致吡唑啉的形成。出乎意料的是，催化剂回收后，选择性从35％（试验1）急剧增加到86％（试验5）。
• 1,5-Dipolar Electrocyclizations of Thiocarbonyl Ylides Bearing CN Groups: Reactions ofN-[(Dimethylamino)methylene]thiobenzamide and 2-(Dimethylhydrazono)-1-phenylethane-1-thione with Diazo Compounds
  作者：Daniel H. Egli、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200790025

  日期：2007.1

  which underwent either a 1,5-dipolar electrocyclization to give the corresponding five membered heterocycles, i.e., 4-amino-4,5-dihydro-1,3-thiazole derivatives (i.e., 10a, 10b, 10c, cis-10d, and trans-10d) or a 1,3-dipolar electrocyclization to give the corresponding thiiranes as intermediates, which underwent a SNi′-like ring opening and subsequent 5-exo-trig cyclization to yield the isomeric 2-amino-2

  硫代苯甲酰胺8与重氮化合物的反应是通过反应性硫代羰基化物作为中间体进行的，将其进行1,5-偶极电环化，得到相应的五元杂环，即4-氨基-4,5-二氢-1,3-噻唑衍生物（即，10A，10B，10C，顺式- 10D，和反式- 10D）或1,3-偶极electrocyclization，得到相应的硫杂丙环作为中间体，其经历了小号ñ我'样的开环以及随后5 -外触发环化，得到同分异构的2-氨基-2,5-二氢-1,3-噻唑衍生物（即，11A，11B，11C，顺式- 11D，和反式- 11D）。一般情况下，异构体10被形成了更高的产率比异构体11。在的反应的情况下8与重氮（苯基）甲烷（3D）中，两对非对映体的混合物中形成，其中的两个，即顺式- 10D和反式- 10D，可以分离作为纯化合物。异构体顺式- 11D和反式- 11D保持为混合物。在的反应中thioxohydrazone 9与重氮化合物3B和3D
• Curtius; Jay, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1889, vol. <2> 39, p. 52
  作者：Curtius、Jay

  DOI：——

  日期：——