1,1,2,2-tetrakis(4-bromophenyl)hydrazine | 1807-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,2,2-tetrakis(4-bromophenyl)hydrazine
• 英文别名: Tetra-(4-brom-phenyl)-hydrazin；Tetra-(p-bromophenyl)hydrazine
• CAS: 1807-51-8
• 化学式: C₂₄H₁₆Br₄N₂
• 分子量: 652.02
• InChiKey: XZBMDICSBCRHIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C
• 沸点：
  639.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.856±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-tetrakis(4-bromophenyl)hydrazine 、 1,1,2,2-tetrakis(4-(tert-butyl)phenyl)hydrazine 在 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化咔唑和二芳胺的有氧氧化 N-N 偶联，包括选择性交叉偶联

  摘要：

  已经确定了一种铜催化方法，用于将咔唑和二芳基胺有氧氧化二聚成相应的 NN 偶联联咔唑和四芳基肼。该反应在温和条件（1 atm O2，60-80 °C）下进行，催化剂由 CuBr·二甲基硫醚和 N,N-二甲基氨基吡啶组成。咔唑和二芳基胺之间的反应显示出异常选择性的交叉偶联，即使两种底物的比例为 1:1。发现这种行为是由四芳基肼的可逆形成引起的。该物质的形成在动力学上是有利的，但反应条件下 NN 键的断裂会导致热力学上有利的交叉偶联产物的选择性形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05245
• 作为产物：
  描述：

  二(4-溴苯基)胺 在 potassium metaperiodate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以99%的产率得到1,1,2,2-tetrakis(4-bromophenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  过渡胺与KI / KIO4的无过渡金属脱氢N-N偶联

  摘要：

  碘兄弟一起做：借助KI / KIO 4，已实现了仲胺的无过渡金属脱氢N-N偶联。各种各样的二苯胺，咔唑和N-烷基苯胺很容易有效地进行N-N均偶联。值得注意的是，还展示了两种不同芳基胺的N–N交叉偶联，为复杂的N–N结构提供了直接的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900763

文献信息

• Bismuth Amides Mediate Facile and Highly Selective Pn–Pn Radical‐Coupling Reactions (Pn=N, P, As)
  作者：Kai Oberdorf、Anna Hanft、Jacqueline Ramler、Ivo Krummenacher、F. Matthias Bickelhaupt、Jordi Poater、Crispin Lichtenberg

  DOI：10.1002/anie.202015514

  日期：2021.3.15

  species [Bi(NAr2)3] readily release aminyl radicals [NAr2]. at ambient temperature in solution. These reactions yield the corresponding hydrazines, Ar2N−NAr2, as a result of highly selective N−N coupling. The exploitation of facile homolytic Bi−Pn bond cleavage for Pn−Pn bond formation was extended to higher homologues of the pnictogens (Pn=N–As): homoleptic bismuth amides mediate the highly selective dehydrocoupling

  在温和条件下控制释放明确的自由基物质以供随后用于选择性反应是合成化学中的一项重要且具有挑战性的任务。我们在此表明​​，简单的酰胺铋物种 [Bi(NAr 2 ) 3 ] 很容易释放氨基自由基 [NAr 2 ] 。在环境温度下在溶液中。由于高度选择性的 NN 偶联，这些反应产生相应的肼，Ar 2 N−NAr 2 。利用易于均裂 Bi−Pn 键断裂形成 Pn−Pn 键的方法已扩展到 pnictogen 的高级同系物 (Pn=N–As)：均配铋酰胺介导 HPnR 2的高度选择性脱氢偶联，得到 R 2 Pn−PnR 2 . 通过 NMR 和 EPR 光谱、单晶 X 射线衍射和 DFT 计算进行的分析揭示了较低的 Bi−N 均解键解离能，表明铋配位层中存在自由基耦合，并揭示了电子和空间参数作为控制的有效工具这些反应。
• Facile Cu(I)-Catalyzed Oxidative Coupling of Anilines to Azo Compounds and Hydrazines with Diaziridinone under Mild Conditions
  作者：Yingguang Zhu、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol4005917

  日期：2013.4.19

  A mild and highly efficient Cu(I)-catalyzed oxidative coupling of anilines is described. Various primary and secondary anilines can be efficiently coupled under mild conditions to the corresponding azo compounds and hydrazines in high yields. This method provides a direct and practical access to these compounds and is also amenable to gram scale with no special precautions to exclude air or moisture

  描述了一种温和高效的 Cu(I) 催化的苯胺氧化偶联反应。各种伯苯胺和仲苯胺可以在温和的条件下以高产率有效地与相应的偶氮化合物和肼偶联。该方法提供了直接、实用地获取这些化合物的方法，并且也适用于克级，无需采取特殊的预防措施来排除空气或湿气。
• 咔唑二苯胺N-N偶联类衍生物在发光中的应 用
  申请人：天津大学

  公开号：CN112341375B

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明公开了一种咔唑二苯胺N‑N偶联类衍生物在发光中的应用，所述咔唑二苯胺N‑N偶联类衍生物的结构式如I‑III中任意一个，其中，所述R1、R2、R3和R4相同或不同，所述R1、R2、R3和R4各为氢、C1～C60的烷基、取代或未取代的C1～C60烷氧基、取代或未取代C1～C60醚烷基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C10～C60稠环基、取代或未取代的C5～C60杂环基、取代或未取代的卤原子，本发明咔唑二苯胺N‑N偶联类衍生物可用于有机发光器件，尤其是作为有机发光器件中的发光层主体材料，表现出启亮电压低，发光效率高的优点，优于现有常用OLED器件。
• Iodine-mediated oxidative N–N coupling of secondary amines to hydrazines
  作者：Linning Ren、Manman Wang、Benyao Fang、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1039/c9ob00279k

  日期：——

  An I2-mediated N–N coupling reaction has been established for oxidative dimerization of N-aryl aminopyridines to a variety of novel hydrazine derivatives under mild conditions. This synthetic method does not require use of transition metals and can be conveniently carried out on a gram scale. It is also applicable to diphenylamine and N-alkyl aniline substrates.

  已经建立了I 2介导的N–N偶联反应，用于在温和条件下将N-芳基氨基吡啶氧化成二种新的肼衍生物。该合成方法不需要使用过渡金属，并且可以方便地以克为单位进行。它也适用于二苯胺和N-烷基苯胺底物。
• <i>N</i>,<i>N</i>-Di(4-halophenyl)nitrenium Ions:  Nucleophilic Trapping, Aromatic Substitution, and Hydrogen Atom Transfer
  作者：Selina I. Thomas、Daniel E. Falvey

  DOI：10.1021/jo062578i

  日期：2007.6.1

  The reactive intermediates N,N-di(4-chlorophenyl)nitrenium ion and N,N-di(4-bromophenyl)nitrenium ion were generated through photolysis of the corresponding N-amino(2,4,6,-collidinium) ions. The behavior of these diarylnitrenium ions was characterized by laser flash photolysis, analysis of the stable photoproducts, and ab initio calculations with density functional theory. The latter predict these

  反应性中间体N，N-二（4-氯苯基）氮离子和N，N-二（4-溴苯基）氮离子是通过光解相应的N而生成的-氨基（2,4,6，-collidinium）离子。这些二芳基氮鎓离子的行为通过激光闪光光解，稳定光产物的分析以及从头算起的密度泛函理论进行表征。后者预测这些物种具有单重态基态。卤代二芳基氮鎓离子的寿命比未取代的二苯基氮re离子明显更长。具体地，与卤代衍生物的环化形成咔唑衍生物的发生（如果有的话）可忽略不计。然而，它们确实进行了单重芳基氮鎓离子的大多数特征反应，包括与芳基环上的亲核试剂结合，加成芳烃并接受易氧化阱中的电子。有趣的是，这些物种还从1,4-环己二烯和各种酚衍生物中提取H原子。相对于计算出的单重态-三重态能隙，后一个过程的含意。讨论了-12.5kcal / mol。