(2-bromophenoxy)(tert-butyl)diphenylsilane | 835629-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromophenoxy)(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: (2-Bromophenoxy)(tert-butyl)diphenylsilane；(2-bromophenoxy)-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 835629-58-8
• 化学式: C₂₂H₂₃BrOSi
• 分子量: 411.414
• InChiKey: ZTOJVLLMSKGIOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromophenoxy)(tert-butyl)diphenylsilane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,3-diamino-2,2-dimethyl-N,N'-bis[3-(tert-butyldiphenylsilyl)salicylidene]propane
  参考文献：
  名称：

  外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合反应，通过使用非手性salen-和sasalen-铝复合物进行。

  摘要：

  高度全同立构的聚丙交酯或聚乳酸在外消旋丙交酯的开环聚合（ROP）中与非手性salen-和高salen-铝配合物（salenH（2）= N，N'-双（水杨基）乙烯-1）合成，2-二胺；高沙仑H（2）＝ N，N′-双（水杨基）三亚甲基-1，3-二胺）。对配体的系统研究表明，席夫碱部分对等规度和高活性骨架的立体影响很重要。原位制备的配合物足够纯，无需纯化即可用于聚合反应。通过X射线衍射阐明了关键配合物的晶体结构，这证实了它们是手性的。然而，（1）H和（13）C NMR谱的分析清楚地表明，它们的构象是如此灵活，以致于在25℃下不能将络合物的手性环境维持在溶液中，并且该络合物在聚合条件下是非手性的。还记录了骨干在传播步骤中的灵活性。因此，聚合物的全同立构规整度由于链端控制机理而发生。本系统中的最高反应性是通过在骨架上具有2,2-二甲基取代基的高均烯配体（ArCH == NCH（2）CMe（2）CH（2）N

  DOI：

  10.1002/chem.200601308
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2-bromophenoxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合反应，通过使用非手性salen-和sasalen-铝复合物进行。

  摘要：

  高度全同立构的聚丙交酯或聚乳酸在外消旋丙交酯的开环聚合（ROP）中与非手性salen-和高salen-铝配合物（salenH（2）= N，N'-双（水杨基）乙烯-1）合成，2-二胺；高沙仑H（2）＝ N，N′-双（水杨基）三亚甲基-1，3-二胺）。对配体的系统研究表明，席夫碱部分对等规度和高活性骨架的立体影响很重要。原位制备的配合物足够纯，无需纯化即可用于聚合反应。通过X射线衍射阐明了关键配合物的晶体结构，这证实了它们是手性的。然而，（1）H和（13）C NMR谱的分析清楚地表明，它们的构象是如此灵活，以致于在25℃下不能将络合物的手性环境维持在溶液中，并且该络合物在聚合条件下是非手性的。还记录了骨干在传播步骤中的灵活性。因此，聚合物的全同立构规整度由于链端控制机理而发生。本系统中的最高反应性是通过在骨架上具有2,2-二甲基取代基的高均烯配体（ArCH == NCH（2）CMe（2）CH（2）N

  DOI：

  10.1002/chem.200601308

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH)‐Based Planar Chiral Bent Cyclophanes by Rhodium‐Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Yukimasa Aida、Juntaro Nogami、Haruki Sugiyama、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202001450

  日期：2020.10

  The enantioselective synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH)‐based planar chiral cyclophanes was achieved for the first time by the rhodium‐catalyzed intramolecular regio‐ and enantioselective [2+2+2] cycloaddition of tethered diyne‐benzofulvenes followed by stepwise oxidative transformations. The thus synthesized planar chiral bent cyclophanes, that possess bent p‐terphenyl‐ and 9‐fluorenone‐cores

  对多环芳烃（PAH）的平面手性环烷的对映选择性合成是第一次通过铑催化的分子内区域和对映选择性[2 + 2 + 2]环系二炔-苯并富勒烯的对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，然后逐步进行氧化转化。如此合成的具有手性对-叔苯基和9-芴酮核的平面手性弯曲环烷可被转化为具有良好ee的基于9-芴醇的环手烷通过非对映选择性1,2-还原，> 99％的值。这些基于9-芴醇的环烷具有很高的荧光量子产率，显着高于无环参比分子（78-82％比48％）。还检查了弯曲对手性的影响，这表明这些9-芴基平面手性弯曲环烷的电子圆二色性（ECD）的各向异性因子（g abs值）随着系链长度的缩短而增加。
• TBDPS and Br-TBDPS Protecting Groups as Efficient Aryl Group Donors in Pd-Catalyzed Arylation of Phenols and Anilines
  作者：Chunhui Huang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja904791y

  日期：2009.8.12

  as an efficient phenyl group donor for o-bromophenols via Pd-catalyzed C-H arylation followed by a routine TBAF deprotection of the resulting silacycles. Employment of the newly designed Br-TBDPS protecting group in the same sequence allows for a facile introduction of a phenyl group at the ortho position of phenols and anilines. Alternatively, switching desilylation to oxidation in the last step allows

  结果表明，TBDPS 保护基团可以通过 Pd 催化的 CH 芳基化，然后对所得硅环进行常规 TBAF 脱保护，作为邻溴苯酚的有效苯基供体。在相同序列中使用新设计的 Br-TBDPS 保护基团可以在苯酚和苯胺的邻位轻松引入苯基。或者，在最后一步将脱甲硅烷基化转换为氧化，可以将形成的硅环转化为有价值的邻联苯酚。
• A practical ortho-rearrangement of silyl group of ortho-bromophenyl silyl ethers using magnesium(0)
  作者：Takashi Hasegawa、Hisanori Kishida、Nobuyoshi Nomura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.052

  日期：2017.2

  phenol from ortho-bromophenyl silyl ethers without using RLi is described. Various ortho-bromophenyl silyl ethers are treated with commercially available Mg turnings, which are easy to handle in air, and transfer of the silyl group to the ortho-position occurs in good to high yields. Selective mono-magnesiation of 2,6-dibromophenyl silyl ether is observed even in the presence of excess Mg, and ortho-bromo-6-silylphenol

  描述了不使用RLi由邻-溴苯基甲硅烷基醚实际合成邻-甲硅烷基取代的苯酚的方法。各种邻-溴苯基甲硅烷基醚用市售的Mg车削剂处理，易在空气中处理，并且甲硅烷基转移至邻位的收率高至高。即使在存在过量的Mg的情况下，也观察到2，6-二溴苯基甲硅烷基醚的选择性单放大，并且获得了邻溴-6-甲硅烷基苯酚作为主要产物。将得到的邻甲硅烷基取代的苯酚用（CH 2 O）n / MgCl 2 / Et 3甲酰化。N，然后与二胺缩合以良好的收率得到甲硅烷基取代的Salen型配体。该方案适用于大规模合成带有亚胺基的甲硅烷基取代的salen型配体。
• Phase-Transfer Catalyzed <i>O</i>-Silyl Ether Deprotection Mediated by a Cyclopropenium Cation
  作者：Roya Mir、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02733

  日期：2017.1.6

  The use of a cyclopropenium cation as a phase transfer catalyst for O-silyl ether deprotection is reported. Mechanistic insight into this deprotection methodology derived by linear free-energy relationships (LFER), quantum theory of atoms in molecules (QTAIM), and density functional theory (DFT) calculations are also provided.
• Modular Approach to Silicon-Bridged Biaryls: Palladium-Catalyzed Intramolecular Coupling of 2-(Arylsilyl)aryl Triflates
  作者：Masaki Shimizu、Kenji Mochida、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.200804146

  日期：2008.12.1