tetrahydro-2-(2,3-diethynylphenoxy)-2H-pyran | 1205050-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tetrahydro-2-(2,3-diethynylphenoxy)-2H-pyran
• CAS: 1205050-78-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: FBQDKZWECGKGSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydro-2-(2,3-diethynylphenoxy)-2H-pyran 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到2,3-diethynylphenol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 H 抽象拦截伯格曼环化促进构象门控碎片和重排：对天然烯二炔抗生素的自动抗性的可能机制？

  摘要：

  在配备有缩醛环的烯二炔中，可以在伯格曼环化之后进行各种断裂和重排，模拟 esperamicine 和 calchiamicine 家族的天然烯二炔抗生素的碳水化合物部分。在所有这些过程的第一步中，分子内 H 原子提取通过六元 TS 有效拦截伯格曼环化的对苄产物，并将对苄转化为新的更稳定的自由基。根据取代模式和反应条件，该自由基遵循四种替代路径：(a) 外部氢原子的提取，(b) O-neophy 重排，其置换取代基的 O-和 C-原子，(c)缩醛环中的 OC 键，或 (d) 断裂并整体消除附加的缩醛部分。进行了不同浓度的外部 H 原子供体（1,4-环己二烯）的实验，以进一步了解分子间 H 抽象和碎片之间的竞争。gem-二甲基取代的烯二炔中的 Thorpe-Ingold 效应将碎裂效率提高到了即使大量过量的外部 H 原子供体也无法阻止的程度。这些过程使人们深入了解了 esperamicin A(1)

  DOI：

  10.1021/ja905100u
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以175 mg的产率得到tetrahydro-2-(2,3-diethynylphenoxy)-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 H 抽象拦截伯格曼环化促进构象门控碎片和重排：对天然烯二炔抗生素的自动抗性的可能机制？

  摘要：

  在配备有缩醛环的烯二炔中，可以在伯格曼环化之后进行各种断裂和重排，模拟 esperamicine 和 calchiamicine 家族的天然烯二炔抗生素的碳水化合物部分。在所有这些过程的第一步中，分子内 H 原子提取通过六元 TS 有效拦截伯格曼环化的对苄产物，并将对苄转化为新的更稳定的自由基。根据取代模式和反应条件，该自由基遵循四种替代路径：(a) 外部氢原子的提取，(b) O-neophy 重排，其置换取代基的 O-和 C-原子，(c)缩醛环中的 OC 键，或 (d) 断裂并整体消除附加的缩醛部分。进行了不同浓度的外部 H 原子供体（1,4-环己二烯）的实验，以进一步了解分子间 H 抽象和碎片之间的竞争。gem-二甲基取代的烯二炔中的 Thorpe-Ingold 效应将碎裂效率提高到了即使大量过量的外部 H 原子供体也无法阻止的程度。这些过程使人们深入了解了 esperamicin A(1)

  DOI：

  10.1021/ja905100u

文献信息

• Conformationally Gated Fragmentations and Rearrangements Promoted by Interception of the Bergman Cyclization through Intramolecular H-Abstraction: A Possible Mechanism of Auto-Resistance to Natural Enediyne Antibiotics?
  作者：Abdulkader Baroudi、Justin Mauldin、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ja905100u

  日期：2010.1.27

  six-membered TS and transforms the p-benzyne into a new more stable radical. Depending on the substitution pattern and reaction conditions, this radical follows four alternative paths: (a) abstraction of an external hydrogen atom, (b) O-neophyl rearrangement which transposes O- and C-atoms of the substituent, (c) fragmentation of the O-C bond in the acetal ring, or (d) fragmentation with elimination of the appended

  在配备有缩醛环的烯二炔中，可以在伯格曼环化之后进行各种断裂和重排，模拟 esperamicine 和 calchiamicine 家族的天然烯二炔抗生素的碳水化合物部分。在所有这些过程的第一步中，分子内 H 原子提取通过六元 TS 有效拦截伯格曼环化的对苄产物，并将对苄转化为新的更稳定的自由基。根据取代模式和反应条件，该自由基遵循四种替代路径：(a) 外部氢原子的提取，(b) O-neophy 重排，其置换取代基的 O-和 C-原子，(c)缩醛环中的 OC 键，或 (d) 断裂并整体消除附加的缩醛部分。进行了不同浓度的外部 H 原子供体（1,4-环己二烯）的实验，以进一步了解分子间 H 抽象和碎片之间的竞争。gem-二甲基取代的烯二炔中的 Thorpe-Ingold 效应将碎裂效率提高到了即使大量过量的外部 H 原子供体也无法阻止的程度。这些过程使人们深入了解了 esperamicin A(1)