1-(2'-iodophenyl)-3-(trimethylsilyl)-2-propyne | 131251-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2'-iodophenyl)-3-(trimethylsilyl)-2-propyne
• 英文别名: 3-(2-iodophenyl)prop-1-ynyl-trimethylsilane
• CAS: 131251-44-0
• 化学式: C₁₂H₁₅ISi
• 分子量: 314.241
• InChiKey: FAJQJSYLAFDLGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2'-iodophenyl)-3-(trimethylsilyl)-2-propyne 在 二异丁基氢化铝 作用下， 反应 18.0h， 生成 [(Z)-3-(2-Iodo-phenyl)-propenyl]-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-Iodo-2-烯基苯的羰基化环化

  摘要：

  ω-乙烯基取代的邻碘烯基苯 1-4 的 Pd 催化羰基化可以提供高达中等产率 (50-60%) 的 5 和 6 元 I 型环状酰基钯化产物，即 α,β-不饱和环状酮，在没有外部亲核试剂和高产率的 5 和 6 元 II 型环状酰基钯化产物，即 α-或 β-（（烷氧基羰基）甲基）取代的环酮在醇存在下，例如，甲醇。在没有此类过程可用的情况下，其他副反应，例如环状碳钯化、聚合酰基钯化以及通过酯化和其他过程捕获酰基钯可能会成为主要反应。更小，即3-或4-元，或7-元或更大的环酮似乎不能通过反应获得。在大多数情况下，外模式循环酰基钯化仅发生。然而，3 的环状酰基钯化仅通过内模式环化进行，得到 5 元酮。替代一种或多种氢...

  DOI：

  10.1021/ja9533196
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 1,3-bis(trimethylsilyl)propyne 生成 1-(2'-iodophenyl)-3-(trimethylsilyl)-2-propyne
  参考文献：
  名称：

  由不对称萘基庚二炔合成萘并吡啶和联芳基轴的构型稳定性

  摘要：

  合成了一系列不同的不对称取代的基于萘基的二炔。这些底物为新的含吡啶部分的联芳基的组装奠定了基础，该吡啶基部分在新形成的杂联芳基系统的主链中具有不同取代的五元环。有效构建它们的关键步骤是相应的萘二炔与乙腈或苄腈之间的光催化和钴催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。已经分离了杂联芳基产物，并使用动态手性HPLC对其杂芳基轴的构型稳定性进行了研究。观察到替换模式对轴稳定性的微妙影响。对于几种化合物，其激活势垒（ΔG ‡确定了消旋作用。五元环骨架的适当取代示例性地允许共催化的对映选择性环化以产生对映体富集的杂联二芳基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02190

文献信息

• Synthesis of Naphthylpyridines from Unsymmetrical Naphthylheptadiynes and the Configurational Stability of the Biaryl Axis
  作者：Fabian Fischer、Alexander F. Siegle、Marek Checinski、Christine Fischer、Karolin Kral、Richard Thede、Oliver Trapp、Marko Hapke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02190

  日期：2016.4.15

  cycloaddition reaction between the corresponding naphthyldiyne and aceto- or benzonitrile. The heterobiaryl products have been isolated and investigated with respect to the configurational stability of their biaryl axis using dynamic chiral HPLC; subtle effects of the substitution pattern on the stability of the axis were observed. For several compounds the activation barriers (ΔG‡) of racemization were determined

  合成了一系列不同的不对称取代的基于萘基的二炔。这些底物为新的含吡啶部分的联芳基的组装奠定了基础，该吡啶基部分在新形成的杂联芳基系统的主链中具有不同取代的五元环。有效构建它们的关键步骤是相应的萘二炔与乙腈或苄腈之间的光催化和钴催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。已经分离了杂联芳基产物，并使用动态手性HPLC对其杂芳基轴的构型稳定性进行了研究。观察到替换模式对轴稳定性的微妙影响。对于几种化合物，其激活势垒（ΔG ‡确定了消旋作用。五元环骨架的适当取代示例性地允许共催化的对映选择性环化以产生对映体富集的杂联二芳基。
• Generation of allenyliodinanes and their reductive iodonio-Claisen rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yoshikazu Takaoka、Yukio Masaki

  DOI：10.1021/ja00004a037

  日期：1991.2

  iodinanes, which undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement. The lack of crossover products argues for the intramolecularity of the rearrangement. When both ortho positions of aryliodinanes are occupied with alkyl substituents, the reductive iodonio-Claisen rearrangement affords meta substitution products. This is the first to show that meta-Claisen rearrangement occurs preferentially even when a free para

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能
• OCHIAI, MASAHITO;ITO, TAKAO;TAKAOKA, YOSHIKAZU;MASAKI, YUKIO, J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 1319-1323
  作者：OCHIAI, MASAHITO、ITO, TAKAO、TAKAOKA, YOSHIKAZU、MASAKI, YUKIO

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of 1-Iodo-2-alkenylbenzenes
  作者：Ei-ichi Negishi、Christophe Copéret、Shengming Ma、Takeshi Mita、Takumichi Sugihara、James M. Tour

  DOI：10.1021/ja9533196

  日期：1996.1.1

  6-membered Type I cyclic acylpalladation products, i.e., α,β-unsaturated cyclic ketones, in the absence of an external nucleophile and high yields of 5- and 6-membered Type II cyclic acylpalladation products, i.e., α- or β-((alkoxycarbonyl)methyl)substituted cyclic ketones in the presence of an alcohol, e.g., MeOH. In cases where no such processes are available, other side reactions, such as cyclic carbopalladation

  ω-乙烯基取代的邻碘烯基苯 1-4 的 Pd 催化羰基化可以提供高达中等产率 (50-60%) 的 5 和 6 元 I 型环状酰基钯化产物，即 α,β-不饱和环状酮，在没有外部亲核试剂和高产率的 5 和 6 元 II 型环状酰基钯化产物，即 α-或 β-（（烷氧基羰基）甲基）取代的环酮在醇存在下，例如，甲醇。在没有此类过程可用的情况下，其他副反应，例如环状碳钯化、聚合酰基钯化以及通过酯化和其他过程捕获酰基钯可能会成为主要反应。更小，即3-或4-元，或7-元或更大的环酮似乎不能通过反应获得。在大多数情况下，外模式循环酰基钯化仅发生。然而，3 的环状酰基钯化仅通过内模式环化进行，得到 5 元酮。替代一种或多种氢...
• The Coming of Age in Iodane‐Guided <i>ortho</i> ‐C−H Propargylation: From Insight to Synthetic Potential
  作者：Susana Izquierdo、Sébastien Bouvet、Yichen Wu、Sonia Molina、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/chem.201804058

  日期：2018.10.17

  reported that an acid‐activated form of phenyliodine diacetate, PhI(OAc)2, undergoes a reaction with propargyl‐silanes, germanes and stannanes to give the ortho‐propargyl iodobenzene. This formal C−H alkylation was proposed to take place through an unusual (even to date) iodonio‐based [3,3] rearrangement of an intermediate allenylsilane. Although this mechanistic principle has been invoked in related

  早在1991年Ochiai等人。报道称，酸活化形式的苯乙酸二乙酸苯酯PhI（OAc）2与炔丙基硅烷，锗烷和锡烷反应，生成邻苯二甲酸酯。炔丙基碘苯。有人提议这种正式的CH烷基化反应是通过中间烯基硅烷的不寻常（迄今为止）基于碘的[3,3]重排进行的。尽管这种机理原理已在相关的碘引导的CH偶联反应中被引用，但一些基本原理仍未得到解决，并且该反应很少采用。在本文中，提出了DFT证据，该证据最能描述为碘引导的亲电子芳族取代。通过使用新近优化的反应方案，可以显着减少不需要的还原过程，该方法的功效通过合成> 40种结构多样的邻碘炔丙基（或烯丙基）芳烃得到了证明。