1,3-bis(trimethylsilyl)propyne | 21752-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis(trimethylsilyl)propyne
• 英文别名: prop-1-yne-1,3-diylbis(trimethylsilane)；1,3-bis(trimethylsilyl)prop-1-yne；trimethyl(3-trimethylsilylprop-1-ynyl)silane
• CAS: 21752-80-7
• 化学式: C₉H₂₀Si₂
• 分子量: 184.429
• InChiKey: DUPUXONPNLEQPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-76 °C(Press: 34 Torr)
• 密度：
  0.7798 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyl)propyne 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  探究高应变的1-Zerconacyclobuta-2,3-diene和化学稳健的Dizirconacyclooctatetraene之间的极限

  摘要：

  研究了丙二烯前体Li 2（Me 3 SiC 3 SiMe 3）与[Cp 2 ZrCl 2 ]（Cp ＝环戊二烯基）的反应。迄今未知的线性，烯丙基桥连的二茂茂茂金属配合物[（Cp 2 ZrCl）2 {-μ（（Me 3 Si）C 3（SiMe 3）-}]和[（Cp 2 Zr）2 {-μ-观察到（Me 3 Si）C 3（SiMe 3）-} 2 ]。在烯丙基单元与{Cp 2 Zr}的σ配位下，自燃的Li 2（Me 3 SiC 3 SiMe 3）被逐步驯化，以产生出人意料的坚固的1,5-二氧化锆环辛酸酯-2,3,6,7-烯，具有累积的双键。该配合物出乎意料地对水分，空气，水和丙酮呈惰性。出人意料的是，它在MS条件下降解，从而产生高度紧张的1-锆碳环丁二-2-3-二烯。所有分离出的化合物均已得到充分表征，并讨论了分子结构。这些配合物的稳定性和反应性通过DFT计算得以合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.201800465
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3-Tris-(trimethylsilyl)-propin 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到1,3-bis(trimethylsilyl)propyne
  参考文献：
  名称：

  四（三甲基甲硅烷基）-丙二烯和双（三甲基甲硅烷基）-1,3丙炔

  摘要：

  在0℃下使用Me 3 SiCl / Li / THF试剂将六氯苯完全甲硅烷基化，定量得到四（三甲基甲硅烷基）丙二烯。这最后是在0℃下用F 3 CCOOH进行双原甲硅烷基化，导致经由1,3,3-三（三甲基甲硅烷基）丙炔定量形成1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙炔。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89258-8

文献信息

• Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Allenic and Acetylenic Derivatives. Organotitanium and Boron Reagents
  作者：Kyoji Furuta、Masaharu Ishiguro、Ryuichi Haruta、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2768

  日期：1984.10

  The propargyltitanium reagents derived from 1-alkylpropyne condensed with aldehydes to give α-allenyl alcohol regioselectively, while the allenyltitanium reagents generated from 1-alky1-1-butyne derivatives gave threo-β-acetylenic alcohols with high regio- and stereoselectivities. The course of the reaction was determined by the substitution pattern of starting alkynes. The similar reactions of metallated

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。
• Titanocene Silylpropyne Complexes: Promising Intermediates en route to a Four-Membered 1-Metallacyclobuta-2,3-diene?
  作者：Fabian Reiß、Melanie Reiß、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Dirk Hollmann、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal、Torsten Beweries

  DOI：10.1002/chem.201703444

  日期：2017.10.12

  Coordination of the alkyl‐substituted alkynes Me3SiC2CH2R (1: R=SiMe3; 2: R=N(SiMe3)2) to titanocene centres [Cp′2Ti] (Cp′=Cp, Cp*) yields stable alkyne complexes of the type Cp′2Ti(η2‐Me3SiC2CH2R) (3: Cp′=Cp, R=SiMe3; 5: Cp′=Cp, R=N(SiMe3)2; 6: Cp′=Cp*, R=SiMe3) that are not prone to alkyne/allene isomerisation. When reacting alkyne 2 with Cp*2TiCl2 and Mg formation of the complex Cp*2Ti(III)(η3‐Me3SiC2CH2) (7)

  烷基取代的炔烃的协调我3的SiC 2 CH 2 R（1：R =森达3 ; 2：R = N（森达3）2），以二茂钛中心[CP' 2的Ti]（CP'=的CP中，CP * ），得到式CP'的稳定炔复合物2的Ti（η 2 -Me 3的SiC 2 CH 2 R）（3：CP'=的CP，R =森达3 ; 5：CP'=的CP，R = N（森达3）2 ; 6：CP'= CP *，R = SiMe 3）不易发生炔/丙二烯异构化的化合物。当反应炔 2再用CP * 2的TiCl 2和Mg形成复杂的CP *的2钛（III）（η 3 -Me 3的SiC 2 CH 2）（7），其显示配位到一个钛炔丙基单元III中心发生。所有复合物完全表征，分子结构为5，6，和7进行讨论。
• A Rapid Synthesis of Hydroxymethylacylfulvene (HMAF) Using the Allenic Pauson−Khand Reaction. A Synthetic Approach to Either Enantiomer of This Illudane Structure
  作者：Kay M. Brummond、Jianliang Lu、Jeffrey Petersen

  DOI：10.1021/ja000546l

  日期：2000.5.1

  An allenic Pauson−Khand reaction has been employed in the preparation of (±)-hydroxymethylacylfulvene (HMAF), an anticancer agent that is currently in Phase II clinical trials for a variety of solid tumor types. The synthesis is effected in 11 steps from commercially available starting materials. In addition, an asymmetric route to the title compound has been established by intersecting the racemic

  丙氨酸 Pauson-Khand 反应已用于制备 (±)-羟甲基酰基富烯 (HMAF)，这是一种抗癌剂，目前正处于针对多种实体瘤类型的 II 期临床试验中。由市售起始材料分 11 个步骤进行合成。此外，通过将外消旋合成与对映体纯中间体交叉，建立了获得标题化合物的不对称途径。对映异构纯中间体的制备涉及烯炔系统的三取代烯烃的 Sharpless 不对称二羟基化 (AD)。这种方法只需通过改变 Sharpless AD 反应中的配体即可获得 HMAF 的两种对映异构体。报告了使用 Peterson 烯化或 Horner-Wadsworth-Emmons 协议从脂肪族酮立体有择合成 E 或 Z 三取代烯炔的优化条件。最后，更好地理解等离子 P−K r 的立体电子要求...
• Regiospecific allylation of acetals with allylsilanes catalyzed by iodotrimethylsilane. Synthesis of homoallylethers
  作者：Hideki Sakurai、Koshi Sasaki、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80140-2

  日期：1981.1

  Allylation of acetals with allylsilanes is catalyzed by iodotrimethylsilane to give the corresponding homoallyl ethers, with regiospecific transposition of the allyl group.

  缩醛与烯丙基硅烷的烯丙基化通过碘代三甲基硅烷催化，得到相应的均烯丙基醚，且烯丙基的区域特异性易位。
• Synthesis of Naphthylpyridines from Unsymmetrical Naphthylheptadiynes and the Configurational Stability of the Biaryl Axis
  作者：Fabian Fischer、Alexander F. Siegle、Marek Checinski、Christine Fischer、Karolin Kral、Richard Thede、Oliver Trapp、Marko Hapke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02190

  日期：2016.4.15

  cycloaddition reaction between the corresponding naphthyldiyne and aceto- or benzonitrile. The heterobiaryl products have been isolated and investigated with respect to the configurational stability of their biaryl axis using dynamic chiral HPLC; subtle effects of the substitution pattern on the stability of the axis were observed. For several compounds the activation barriers (ΔG‡) of racemization were determined

  合成了一系列不同的不对称取代的基于萘基的二炔。这些底物为新的含吡啶部分的联芳基的组装奠定了基础，该吡啶基部分在新形成的杂联芳基系统的主链中具有不同取代的五元环。有效构建它们的关键步骤是相应的萘二炔与乙腈或苄腈之间的光催化和钴催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。已经分离了杂联芳基产物，并使用动态手性HPLC对其杂芳基轴的构型稳定性进行了研究。观察到替换模式对轴稳定性的微妙影响。对于几种化合物，其激活势垒（ΔG ‡确定了消旋作用。五元环骨架的适当取代示例性地允许共催化的对映选择性环化以产生对映体富集的杂联二芳基。