(+/-)-4-(3-methylcyclohexen-2-enyl)morpholine | 32720-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (+/-)-4-(3-methylcyclohexen-2-enyl)morpholine
• 英文别名: 1-methyl-3-N-morpholino-cyclohexene；4-(3-methyl-cyclohex-2-enyl)-morpholine；3-methyl-1-morpholinocyclohexene；N-(3-Methylcyclohex-2-enyl)morpholin；4-(3-Methylcyclohex-2-en-1-yl)morpholine
• CAS: 32720-55-1
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: MVNHQVPCVCZCMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-(3-methylcyclohexen-2-enyl)morpholine 、 丙酰氯 在 tetrachlorobis(tetrahydrofuran)titanium(IV) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到2-(1-methyl-cyclohex-2-enyl)-1-morpholin-4-yl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  开发一种新的路易斯酸催化克莱森重排

  摘要：

  加利福尼亚大学化学系，加利福尼亚州伯克利 94720 1999 年 6 月 14 日收到 自 1912 年发现 1 以来，克莱森重排已成为化学合成中碳-碳键形成的最有力工具之一。2 这 [3, 3]-sigmatropic 重排，包括将烯丙基乙烯基醚转化为 R,â-二取代 γ,δ-不饱和羰基，通常进行高水平的立体控制，确保其在天然产物和药物合成中的广泛应用。 2这种重排的激活传统上是在热控制下完成的。然而，通过在键重组事件中引入阳离子 3 或阴离子 4 电荷可以实现显着的速率加速。尽管它在化学合成和电荷加速处理中大量使用，仅报道了催化 Claisen 变体的两个例子。 5 在本文中，我们描述了一种广泛有用的路易斯酸催化 [3,3]-σ 重排，我们预计它将为开发对映选择性催化 Claisen 过程提供一条新途径。 6 在1978 年，Bellus 和 Malherbe 报道了概念上新颖的乙烯酮-克莱森反应。7

  DOI：

  10.1021/ja9919884
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-methyl-cyclohexa-1,3-dienyl)-morpholine 在 氨 、 sodium 、 叔丁醇 作用下， 生成 (+/-)-4-(3-methylcyclohexen-2-enyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  通过溶解金属进行还原。第十七部分。某些共轭二烯胺的金属氨还原

  摘要：

  在叔丁醇存在或不存在的情况下，在氨中的锂还原1-吗啉代-和1-二甲基氨基-环己-1,3-二烯的结果是单烯胺，主要是1-烯。在几种情况下会形成少量的环己烷衍生物。对于不对称的环，还原产生在两个替代位置具有1-双键的产物，因此该方法不能仅用于产生一个异构体。没有发生胺基的氢解，但是用4-甲氧基环己-1,3-二-二烯基吗啉发现了OMe的完全损失。

  DOI：

  10.1039/j39710002409

文献信息

• Silyl-modified Belluš–Claisen rearrangement
  作者：Donald Craig、N. Paul King、David M. Mountford

  DOI：10.1039/b614535c

  日期：——

  A silyl-modified variant of the Belluš–Claisen rearrangement is described; the generality of this rearrangement has been demonstrated with a range of allylic amines and ketenes.

  报道了一种硅修饰的贝卢斯-克拉森重排变体；通过一系列烯丙基胺和烯酮，展示了这种重排的普遍性。
• Lewis acid-catalyzed claisen rearrangement in the preparation of chiral products
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US06359174B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  A novel Claisen rearrangement reaction is provided. An allylic reactant such as an allylic amine, an allylic ether or an allylic thioether is reacted with an acid chloride in the presence of a Lewis acid catalyst composition composed of a Lewis acid and a base selected from the group consisting of tertiary amines and non-nitrogenous bases. The stereochemistry of the reaction product is readily controlled by the positioning and size of substituents on the allylic reactant. The reaction may be carried out on a solid support, i.e., on the surface of a substrate suitable for conducting solid phase chemical reactions.

  提供了一种新的Claisen重排反应。像烯丙胺、烯丙醚或烯丙硫醚等烯丙基反应物与酸氯化物在存在由Lewis酸和从三级胺和非氮碱组成的碱所选的Lewis酸催化剂组合的情况下发生反应。反应产物的立体化学可通过烯丙基反应物上取代基的位置和大小轻松控制。该反应可以在固体支持物上进行，即在适用于进行固相化学反应的基质表面上进行。
• Reduction by dissolving metals. Part XVII. Metal–ammonia reductions of some conjugated dienamines
  作者：A. J. Birch、E. G. Hutchinson、G. Subba Rao

  DOI：10.1039/j39710002409

  日期：——

  Reductions with lithium in ammonia, in the presence or absence of t-butyl alcohol, of 1-morpholino- and 1-dimethylamino-cyclohexa-1,3-dienes result in monoenamines, chiefly the 1-enes. A minor proportion of the cyclo-hexane derivative is formed in several cases. With an unsymmetrical ring the reduction gives products with the 1-double bond in both alternative positions, so the method cannot be used

  在叔丁醇存在或不存在的情况下，在氨中的锂还原1-吗啉代-和1-二甲基氨基-环己-1,3-二烯的结果是单烯胺，主要是1-烯。在几种情况下会形成少量的环己烷衍生物。对于不对称的环，还原产生在两个替代位置具有1-双键的产物，因此该方法不能仅用于产生一个异构体。没有发生胺基的氢解，但是用4-甲氧基环己-1,3-二-二烯基吗啉发现了OMe的完全损失。
• Development of a New Lewis Acid-Catalyzed Claisen Rearrangement
  作者：Tehshik P. Yoon、Vy M. Dong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja9919884

  日期：1999.10.1

  California 94720 ReceiVed June 14, 1999 Since its discovery in 1912,1 the Claisen rearrangement has become one of the most powerful tools for carbon-carbon bond formation in chemical synthesis.2 This [3,3]-sigmatropic rearrangement, which involves the conversion of an allyl vinyl ether to an R,â-disubstituted γ,δ-unsaturated carbonyl, generally proceeds with high levels of stereocontrol, securing its widespread

  加利福尼亚大学化学系，加利福尼亚州伯克利 94720 1999 年 6 月 14 日收到 自 1912 年发现 1 以来，克莱森重排已成为化学合成中碳-碳键形成的最有力工具之一。2 这 [3, 3]-sigmatropic 重排，包括将烯丙基乙烯基醚转化为 R,â-二取代 γ,δ-不饱和羰基，通常进行高水平的立体控制，确保其在天然产物和药物合成中的广泛应用。 2这种重排的激活传统上是在热控制下完成的。然而，通过在键重组事件中引入阳离子 3 或阴离子 4 电荷可以实现显着的速率加速。尽管它在化学合成和电荷加速处理中大量使用，仅报道了催化 Claisen 变体的两个例子。 5 在本文中，我们描述了一种广泛有用的路易斯酸催化 [3,3]-σ 重排，我们预计它将为开发对映选择性催化 Claisen 过程提供一条新途径。 6 在1978 年，Bellus 和 Malherbe 报道了概念上新颖的乙烯酮-克莱森反应。7