permesitylcyclotriphosphine | 87437-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: permesitylcyclotriphosphine
• 英文别名: trimesitylcyclotriphosphine；(Pmesityl)3；P3Mes3；Tris(2,4,6-trimethylphenyl)triphosphirane；1,2,3-tris(2,4,6-trimethylphenyl)triphosphirane
• CAS: 87437-18-1
• 化学式: C₂₇H₃₃P₃
• 分子量: 450.48
• InChiKey: XXJSELOVWVSEGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Cp*Al)₄ 、 permesitylcyclotriphosphine 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

   环二苯二烷类

  摘要：

  具有磷元素-铝双键的磷烯本质上不稳定并且易于二聚化。揭示了无路易斯碱的二硝二烯的合成。结果表明，根据取代基的空间分布，形成交替的 [Cp x Al(μ-PAr)] 2二聚体或头对头的物质 [ArPnAlCp 3t ] 2 。 DFT 研究证实不同的结果是热力学驱动的。

  DOI：

  10.1002/anie.202111121
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 phosphorus 、 Ti(N[t-Bu](3,5-Me2C6H3))3 作用下， 以 苯 为溶剂， 以61%的产率得到permesitylcyclotriphosphine
  参考文献：
  名称：

  Radical synthesis of trialkyl, triaryl, trisilyl and tristannyl phosphines from P4

  摘要：

  已设计出一种反应方案：3 RX + 3 Ti(III) + 0.25 P4 → PR3 + 3 XTi(IV)，其中RX = PhBr、CyBr、Me3SiI或Ph3SnCl，针对空间位阻更大的RX情况，反应结果有显著差异。该方案实现了白磷的直接自由基功能化，无需经过PCl3中间体。

  DOI：

  10.1039/c0nj00124d

文献信息

• Synthesis and reactions of tert-butylimido complexes of rhenium. X-ray crystal structures of [(ReNBut)2(OSiMe3)]2(μ-O)(μ-OSiMe3)(μ-O2CCF3), Re(NBut)3PPh2 and [Re(NBut)3(NH2But]O3SCF3
  作者：Vahé Saboonchian、Andreas A. Danopoulos、Angel Gutierrez、Geoffrey Wilkinson、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86148-3

  日期：1991.1

  reactions of Re(NBut)3Cl with NaC5H5, AgX (X = BF4, PF, and CF3CO2) and with SbCl5, lead to the loss of an NButgroup, and the formation of his tert-butylimido compounds, respectively, [Re(NBut)2(η1-C5H5)]2(μ-O)(μ-C5H4), [(ButN)2(Cl)Re(μ-F) (μ-NBut)Re(NBut)(μ-F)]2X (X = BF4 and PF6), [Re(NBut)2]2(μ-OSiMe3)(μ-O2CCF3) and [Re(NBut)2Cl2(MeCN)2]SbCl6. The interaction between Re3(NBut)4(O)5(OSiMe3)3 and AgO2CCF3

  Re（NBu t）3 Cl与NaC 5 H 5，AgX（X = BF 4，PF和CF 3 CO 2）以及与SbCl 5的反应导致NBu t基团的丢失并形成他的叔丁基亚化合物分别[回复（NBU吨）2（η 1 -C 5 ħ 5）] 2（μ-O）（μ-C 5 H ^ 4），[（卜吨N）2（Cl）的的Re（μ-F）（μ-NBU吨）RE（NBU吨）（μ-F）] 2X（X = BF 4和PF 6），[重（NBU吨）2 ] 2（μ-OSiMe 3）（μ-O 2 CCF 3）和[回复（NBU吨）2氯2（MeCN中）2 ]的SbCl 6。Re 3（NBu t）4（O）5（OSiMe 3）3和AgO 2 CCF 3之间的相互作用产生了一种物质[Re（NBu t）2（OSiMe 3）] 2（μ-O）（μ-OSiMe 3）（μ-O 2 CCF 3），其中，所述μ-奥利奥3在起始材料中基团被取代μ-O 2 CCF 3。CF
• One‐Pot Synthesis of a 1,2‐Diphospholide by Double C–H Deprotonation
  作者：Lily S. H. Dixon、Peter D. Matthews、Sophia A. Solomon、Dominic S. Wright

  DOI：10.1002/ejic.201500177

  日期：2015.4

  of organometallic ligands, which are relevant to catalysis. Often, however, a limit to applying the phosphorus counterparts is the low-yielding and circuitous nature of their synthesis. A case in point is the 1,2-diphospholide ligand framework, an important analogue of the cyclopentadienyl ligand, which has only been obtained from multistep syntheses. We report in this paper a high-yielding and direct

  多年来，人们已经认识到磷与碳化学之间的关系。碳原子已被磷原子取代的经典有机配体（如环戊二烯化物，Cp–）的磷亲属是重要的有机金属配体类别，与催化相关。然而，通常应用磷对应物的限制是其合成的低产和迂回性质。一个典型的例子是 1,2-二磷酯配体框架，它是环戊二烯基配体的一个重要类似物，它只能从多步合成中获得。我们在本文中报告了使用非常简单的方法实现此类框架的高收益和直接途径。用 Sb(NMe2)3 处理 MesPHLi（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）生成 5,7-二甲基-1,2-苯并二磷-1-ide 阴离子 (1)，茚基的第一个 1,2-二磷酸酯类似物。结构和 NMR 光谱研究表明，这种独特的反应涉及 Mes 配体的 CH3 基团的双 C-H 去质子化，通过四磷酸-1,4-二阴离子的重排发生。
• A selective route to aryl-triphosphiranes and their titanocene-induced fragmentation
  作者：André Schumann、Fabian Reiß、Haijun Jiao、Jabor Rabeah、Jan-Erik Siewert、Ivo Krummenacher、Holger Braunschweig、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/c9sc02322d

  日期：——

  Triphosphiranes are three-membered phosphorus cycles and their fundamental reactivity has been studied in recent decades. We recently developed a high-yielding, selective synthesis for various aryl-substituted triphosphiranes. Variation of the reaction conditions in combination with theoretical studies helped to rationalize the formation of these homoleptic phosphorus ring systems and highly reactive

  三磷烷是三元磷循环，近几十年来人们对它们的基本反应性进行了研究。我们最近开发了一种高产率、选择性合成各种芳基取代的三磷烷的方法。反应条件的变化与理论研究相结合有助于合理化这些均配磷环系统的形成，并且可以分离出高反应性中间体。此外，我们还表明，二茂钛合成子 [Cp2Ti(btmsa)] 有助于将这些三膦选择性转化为二茂钛二膦配合物。这种意想不到的反应模式在理论上得到了进一步研究，并为所提出的反应机理提供了实验证据。
• Triphosphiranes as phosphinidene-transfer agents – synthesis of regular and chelating NHC phosphinidene adducts
  作者：Jan-Erik Siewert、André Schumann、Tim Wellnitz、Fabian Dankert、Christian Hering-Junghans

  DOI：10.1039/d3dt02690f

  日期：——

  In this contribution we describe the general use of aryl-substituted triphosphiranes (Ar3P3; Ar = Mes, Dip, Tip) as phosphinidene transfer reagents towards N-heterocyclic carbenes (NHCs) to give a library of twelve N-heterocyclic carbene phosphinidene adducts of the type ArPNHC (NHCPs), in which the NHCs have varying steric profiles, allowing a systematic evaluation of their structural and NMR-spectroscopic

  在这篇文章中，我们描述了芳基取代的三膦(Ar 3 P 3；Ar = Mes、Dip、Tip)作为次膦亚基转移试剂向N-杂环卡宾(NHC)的一般用途，以给出十二个N-杂环卡宾次膦亚基的库ArP NHC (NHCP) 类型的加合物，其中 NHC 具有不同的空间分布，可以系​​统地评估其结构和 NMR 光谱特性。在接下来的一系列实验中，我们利用 1,3- 和 1,4-亚苯基桥联的双 NHC 来获得一类新的螯合双 (NHCP)，其中的三种衍生物可以进行结构表征。当用 LED (396 nm) 照射时，1,4-亚苯基衍生物很容易发生 P-C NHC键断裂，这提供了从 NHCP 释放次膦亚胺的罕见例子。研究了 1,3-亚苯基桥联双 (NHCP) 对 GeCl 2（二恶烷）和 GaI 3的配位化学，并揭示了离子分离的阳离子配合物的形成，根据以下公式，电荷从配体转移到金属中心NBO 分析。
• Stable unsymmetrical diphosphenes
  作者：C.N. Smit、Th.A. van der Knaap、F. Bickelhaupt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81836-5

  日期：1983.1