6-bromo-N-methyl-N-phenylhexanamide | 301664-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-bromo-N-methyl-N-phenylhexanamide
• 英文别名: 6-bromohexanoic acid N-methyl-N-phenylamide
• CAS: 301664-86-8
• 化学式: C₁₃H₁₈BrNO
• 分子量: 284.196
• InChiKey: GXNOULDVTANJRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-57 °C(Solvent: Diethyl ether)
• 沸点：
  360.2±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-N-methyl-N-phenylhexanamide 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 3-ethyl-N-methyl-N-phenylhexanamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化光致酰胺去饱和

  摘要：

  报道了一种适用于将线性酰胺转化为其 α,β-不饱和对应物的光诱导钯催化去饱和方法。该反应不需要强碱/酸或硫/硒和氧化剂试剂，可通过简单的一步操作在室温下进行。该协议表现出极大的可扩展性和功能组耐受性。反应机理已通过氘标记实验、自由基时钟、自由基捕获和动力学研究进行了研究。机理研究表明涉及芳基/烷基钯自由基中间体的自由基途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02594
• 作为产物：
  描述：

  6-溴己酰氯 、 N-甲基苯胺盐酸 以 苯 为溶剂， 以83%的产率得到6-bromo-N-methyl-N-phenylhexanamide
  参考文献：
  名称：

  1-[(N-(un)substituted)amidoalkyl]spiroindolinonaphthoxazines, their preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them

  摘要：

  本发明的对象是新颖的螺合吲哚萘氧噻嗪化合物，以及含有它们的组合物和（共）聚合物基质。所述化合物具有有趣的光致变色性能。本发明的另一个对象是制备所述新型化合物的方法。

  公开号：

  EP1044979A3

文献信息

• Reductive coupling of benzyl oxalates with highly functionalized alkyl bromides by nickel catalysis
  作者：Xiao-Biao Yan、Chun-Ling Li、Wen-Jie Jin、Peng Guo、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1039/c8sc00609a

  日期：——

  Coupling reactions involving non-sulfonated C–O electrophiles provide a promising method for forming C–C bonds, but the incorporation of functionalized or secondary alkyl groups remains a challenge due to the requirement for well-defined alkylmetal species. In this study, we report a reductive nickel-catalyzed cross-coupling of benzyl oxalates with alkyl bromides, using oxalate as a new leaving group

  涉及非磺化C-O亲电子试剂的偶联反应为形成C-C键提供了一种有前途的方法，但由于需要明确的烷基金属种类，官能化或仲烷基的掺入仍然是一个挑战。在这项研究中，我们报道了草酸苄酯与烷基溴的还原镍催化交叉偶联，使用草酸作为新的离去基团。各种高度官能化的烷基单元（例如官能团：烷基氯、醇、醛、胺、酰胺、硼酸酯、醚、酯、杂环、膦酸酯、张力环）被有效地结合在苄基位置。通过复杂生物活性化合物的后期修饰进一步证明了这种合成方法的实用性。初步的机理实验表明，该反应可能涉及自由基过程。
• Remote carboxylation of halogenated aliphatic hydrocarbons with carbon dioxide
  作者：Francisco Juliá-Hernández、Toni Moragas、Josep Cornella、Ruben Martin

  DOI：10.1038/nature22316

  日期：2017.5

  along the hydrocarbon side-chain with excellent regio- and chemoselectivity, representing a remarkable reactivity relay when compared with classical cross-coupling reactions. Our results demonstrate that site-selectivity can be switched and controlled, enabling the functionalization of less-reactive positions in the presence of a priori more reactive ones. Furthermore, we show that raw materials obtained

  在组装复杂分子时，催化碳-碳键的形成可以简化合成路线。在加入饱和烃时尤为重要，饱和烃是石化产品和生物相关分子中的常见基序。然而，涉及烷基亲电试剂的交叉偶联方法仅在特定和先前功能化的位点导致催化键形成。在这里，我们描述了一种催化方法，该方法能够在大气压下用二氧化碳促进远程和未官能化脂肪族位点的羧化反应。该反应通过催化剂沿烃侧链的选择性迁移而发生，具有优异的区域选择性和化学选择性，与经典的交叉偶联反应相比，代表了显着的反应性中继。我们的结果表明，可以切换和控制位点选择性，从而在存在先验的更具反应性的位置的情况下实现反应性较低的位置的功能化。此外，我们表明从石油加工中大量获得的原材料，如烷烃和未精制的烯烃混合物，可以用作底物。这提供了一个机会，通过直接转化石油衍生的原料，将催化平台整合到有价值的脂肪酸中。
• Photoinduced Radical Borylation of Alkyl Bromides Catalyzed by 4‐Phenylpyridine
  作者：Li Zhang、Zhong‐Qian Wu、Lei Jiao

  DOI：10.1002/anie.201912564

  日期：2020.1.27

  Utilizing pyridine catalysis, we developed a visible-light-induced transition-metal-free radical borylation reaction of unactivated alkyl bromides that features a broad substrate scope and mild reaction conditions. Mechanistic studies revealed a novel nucleophilic substitution/photoinduced radical formation pathway, which could be utilized to trigger a variety of radical processes.

  利用吡啶催化，我们开发了可见光诱导的未活化烷基溴化物的过渡金属自由基自由基化反应，该反应具有广泛的底物范围和温和的反应条件。机理研究揭示了一种新型的亲核取代/光诱导的自由基形成途径，该途径可用于引发多种自由基过程。
• 可见光驱动非天然氨基酸及其衍生物的合成方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN116813490A

  公开（公告）日：2023-09-29

  本发明开发了一种可见光驱动的非天然氨基酸及其衍生物的合成方法，所述方法为：在Pd催化剂和配体存在下，利用可见光的照射驱动烷基溴代物与甘氨酸衍生物发生选择性的C‑C键偶联反应，得到一系列非天然氨基酸及其衍生物。此外，该方法还成功应用到众多复杂天然分子的后期修饰之中。本发明方法可以利用可见光来诱导化学反应，反应条件温和可控，易于操作且底物范围广，官能团容忍性强。更重要的是，本发明创新性的使用种类丰富、廉价易得的烷基溴代物作为烷基源实现了甘氨酸衍生物的烷基化反应。与目前已有的报道相比，烷基溴代物不需要预活化处理就可以直接用于该催化体系中，极大地简化了合成步骤，更加符合现代绿色化学的理念。
• Direct Alkylation of Glycine Derivatives via Photoinduced Palladium Catalysis, Utilizing Intermolecular Hydrogen Atom Transfer Mediated by Alkyl Radicals
  作者：Sen Yang、Hao Hu、Jun-hua Li、Ming Chen

  DOI：10.1021/acscatal.3c04075

  日期：2023.12.15

  while showcasing remarkable tolerance toward diverse functional groups. To shed light on the underlying mechanism, extensive investigations involving control experiments, deuterium labeling, radical clocking, and kinetic studies have been conducted. The collected data consistently support a reaction pathway involving the formation of Pd(I)/alkyl hybrid species followed by intermolecular HAT and elimination

  烷基/Pd杂化物种是一种独特的以sp3-C为中心的自由基，可在甘氨酸衍生物直接烷基化的开发中促进分子间氢原子转移（HAT）。这种转化反应在简单温和的条件下顺利进行，在涵盖甘氨酸衍生物和烷基溴的底物范围方面表现出令人印象深刻的多功能性，同时表现出对不同官能团的显着耐受性。为了阐明潜在的机制，已经进行了涉及控制实验、氘标记、自由基时钟和动力学研究的广泛研究。收集到的数据一致支持反应途径，包括形成 Pd(I)/烷基杂化物，然后进行分子间 HAT 和消除步骤，从而导致亚胺中间体的原位形成，最终通过自由基加成在最后阶段达到顶峰。