{Ph-C(NSiMe3)2}2ZrCl2 | 114186-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {Ph-C(NSiMe3)2}2ZrCl2
• 英文别名: dichlorozirconium(2+);[(Z)-C-phenyl-N-trimethylsilylcarbonimidoyl]-trimethylsilylazanide
• CAS: 114186-05-9
• 化学式: C₂₆H₄₆Cl₂N₄Si₄Zr
• 分子量: 689.15
• InChiKey: XDNUCZSLVXWXLR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.33
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {Ph-C(NSiMe3)2}2ZrCl2 在 Na-Hg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Preparation of new zirconium benzamidinates: alkyl derivatives and low-valent chemistry yielding metallacycles via coupling of alkynes and ethylene

  摘要：

  本研究报道了一系列利用 N,N′-双（三甲基硅基）苯甲酰胺配体的新型锆（IV）衍生物。之前报道过的二氯化物 L 2 ZrCl 2 [L = PhC(NSiMe 3 ) 2 ] 与 1 个当量的 Me 2 Mg 在 Et 2 O 中发生了完全反应，得到了 L 2 ZrMe 2，并从 CH 2 Cl 2 或 Et 2 O 中分离出无色晶体。化合物 L 2 ZrCl 2 与 1 个当量的块状烷基 LiCH 2 SiMe 3 反应，得到 L 2 Zr(CH 2 SiMe 3 )Cl。据报道，甲基衍生物可与多种小分子（CO、CO 2 或丙酮）发生反应。二甲基化合物 L 2 ZrMe 2 与 B(C 6 F 5 ) 3 反应生成甲基三芳基硼酸酯复合物 L 2 Zr[MeB(C 6 F 5 ) 3 ]Me，该复合物对乙烯聚合具有中等活性。此外，还可以通过与二氯化物的盐析反应方便地制备其他几种衍生物，包括：L 2 Zr(CH 2 Ph) 2 、L 2 Zr(OSO 2 CF 3 ) 2 、L 2 Zr[NH(C 6 H 3 Pr i 2 -2,6)]Cl 、L 2 Zr(BH 4 ) 2 、L 2 Zr[ESi(SiMe 3 ) 3 ]Cl （E = Se 或 Te）。在二苯基乙炔或三甲基硅基乙炔存在下，用 1%的 Na-Hg 汞齐还原 L 2 ZrCl 2，得到橙色的锆环戊二烯 L 2 Zr(C 4 Ph 4 ) 和 L 2 Zr[C 4 H 2 (SiMe 3 ) 2 -2,4]，收率中等。化合物 L 2 Zr(C 4 Ph 4 ) 很容易与 CO 发生反应，生成深红色的 η 2 - 环戊二烯酮 L 2 Zr[η 2 -C(O)C 4 Ph 4 ]。 与锆环戊二烯的生成类似，在乙烯存在下进行还原可生成锆环戊烷 L 2 Zr(C 4 H 8 ) ，收率很高。然而，在没有任何捕获配体的情况下进行还原时，苯甲酰胺配体会被氧化裂解，从而分离出二聚体亚氨基酰亚胺化合物 [LZr(η 2 -PhCNSiMe 3 )(µ-NSiMe 3 )] 2，该化合物为橙色晶体，收率中等。 本文报告了 L 2 ZrCl 2、L 2 ZrMe 2 和 L 2 Zr(C 4 H 8 ) 的单晶 X 射线衍射数据。

  DOI：

  10.1039/a703109b
• 作为产物：
  描述：

  氯化锆(IV) 、 lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate 以 not given 为溶剂， 生成 {Ph-C(NSiMe3)2}2ZrCl2
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of group 4 benzamidinate complexes towards mono- and bis-substituted silanes and 1,5-hexadiene

  摘要：

  Zirconium and titanium bis(benzamidinate) dimethyl complexes were found to be active catalytic precursors for the oligomerization of mono- and bis-substituted silanes. The activation of such complexes, by an excess of MAO or by an equimolar amount of B(C6F5)(3), increases the catalytic activity of the complexes and the molecular weight of the obtained oligosilanes. The maximum polymerization index that was accomplished (n = 90) is by far the largest obtained with other organometallic complexes. In addition, the activated benzamidinate catalysts were also found to be active for the polymerization of 1,5-hexadiene producing poly(methyl-1,3-cyclopentane). For the latter, the results obtained with C-2-symmetry bis(benzamidinate) dimethyl complexes were compared with a chiral complex bearing a myrtanyl group at the benzamidinate ligand. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.01.002

文献信息

• Group 4 Octahedral Benzamidinate Complexes:  Syntheses, Structures, and Catalytic Activities in the Polymerization of Propylene Modulated by Pressure
  作者：Victoria Volkis、Elza Nelkenbaum、Anatoli Lisovskii、Gil Hasson、Rafi Semiat、Moshe Kapon、Mark Botoshansky、Yoav Eishen、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/ja020575r

  日期：2003.2.1

  to toluene. Contrary to complex 9, at atmospheric pressure the complex [4-CH(3)-C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)TiMe(2) (10) is not active either in CH(2)Cl(2) or in toluene. At high pressure, complex 10 produces elastomeric polypropylene. Activities of the isolobal complexes [C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)ZrMe(2) (11) and [C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)TiMe(2) (12) were found to be larger than those of complexes 9 and 10, respectively

  介绍了一些苯甲酰胺连接和几个第 4 组苯甲酰胺复合物的合成和结构 X 射线衍射研究。研究了顺式八面体 C(2) 对称化合物的使用，以阐明这些配合物作为丙烯立体规则聚合的潜在催化剂的概念适用性。我们证明了由早期过渡金属八面体苯甲脒配合物催化的丙烯有规立构聚合，用 MAO 或 B(C(6)F(5))(3) 作为助催化剂活化，可以通过压力调节（从无规立构到全同立构）通过弹性体）。聚合过程中的不同影响，如溶剂或助催化剂的性质、温度、压力、催化剂：助催化剂的摩尔比、并研究了配合物的对称性与聚合物微观结构之间的关系。当配合物 [4-CH(3)-C(6)H(4)C(NTMS)(2)](2)ZrMe(2) (9) 用 MAO 活化时，发现它是一种很好的催化剂用于丙烯聚合，在常压下，生产类似于无规立构聚丙烯的油状聚合物。被 B(C(6)F(5))(3) 激活后，复合物 9 产生高度全同立构 (mmmm = 98%)
• Bis(trimethylsilyl) benzamidinate zirconium dichlorides. Active catalysts for ethylene polymerization
  作者：Dorit Herskovics-Korine、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05576-b

  日期：1995.11

  A study was made of the polymerization of ethylene involving the use of a series of [η4-4-RC6H4C(NSiMe3)2]2ZrCl2 as precatalysts (R = H (1); CH3 (2)). The benzamidinate zirconium dichloride complexes were prepared from ZrCl4 and the corresponding 4-RC6H4C(NSiMe3)2Li· TMEDA ligand. The structure of complex 1 was determined by a low-temperature X-ray diffraction study. “Cationic” ethylene polymerization

  一项研究，由乙烯的涉及使用一系列的聚合的[ η 4 -4-RC 6 H ^ 4 C（NSiMe 3）2 ] 2的ZrCl 2作为预催化剂（R = H（1）; CH 3（2））。由ZrCl 4和相应的4-RC 6 H 4 C（NSiMe 3）2 Li·TMEDA配体制备苯甲酰胺酸二氯化锆配合物。配合物1的结构通过低温X射线衍射研究确定。用甲基铝氧烷从1和2生成“阳离子”乙烯聚合催化剂。聚合物的聚合活性和分子量强烈取决于催化剂和助催化剂的浓度。随着压力和温度的升高，聚合活性急剧增加，而当将电子释放基团连接到芳环上时，聚合活性降低。
• (Allyl)zirconium(IV) Complexes with the <i>N,N′</i> ‐bis(trimethylsilyl)benzamidinato (“siam”) Ligand — Molecular Structures and η ¹ –η ³ Interconversions of the Allyl Groups
  作者：Dirk Walther、Reinald Fischer、Manfred Friedrich、Peter Gebhardt、Helmar Görls

  DOI：10.1002/cber.19961291113

  日期：1996.11

  Complexes of the type (siam)2Zr(allyl)2 (1a) and (siam)Zr(allyl)nClm are described (2a: n = 1, m = 2; 2b: n = 2, m = 1; 2c: n = 3, m = 0; siam: N,N′ -bis(trimethylsilyl)benzamidinato group). The molecular structure of 1a shows that both allyl groups are differently bonded. One allyl ligand is η3-, the other η1-coordinated. The X-ray crystal structure of the tris-(allyl) complex 2c shows a chiral molecule

  描述了（siam）2 Zr（烯丙基）2（1a）和（siam）Zr（烯丙基）n Cl m类型的络合物（2a：n = 1，m = 2; 2b：n = 2，m = 1; 2c：n＝ 3，m＝ 0； siam：N，N'-双（三甲基甲硅烷基）苯甲酰胺基）。1a的分子结构表明两个烯丙基键合不同。一个烯丙基配体是η 3 - ，其他η 1协调。的三（烯丙基）配合物的X射线晶体结构图2c示出了手性分子具有两个η 3 -烯丙基配体。第三allyl配位体配位在η之间的中间模式3和η 1，从而作为模型用于中间的η 3 -η 1个在溶液中观察到烯丙基配体的分子内重排。温度依赖性1 H-和13的C-NMR谱如图1A所示，图2b和图2c表示了快速η 1 -η 360℃下烯丙基的重排。在-50°C下，对于2b和2c，可以观察到烯丙基的两种不同配位模式。
• Zirkoniumorganische chemie mit anorganischen donorliganden N,N′-Bis(trimethylsilyl) benzamidinat (Siam) in verbindungen des typs (Siam)2ZrX2 (X = Methyl, Benzyl, Allyl, Chlorid oder Iodid) und (Siam)3ZrX (X = Chlorid)
  作者：D. Walther、R. Fischer、H. Görls、J. Koch、B. Schweder

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05853-h

  日期：1996.2

  allyl) have been synthesized by reaction of (Siam)2ZrCl2 and Grignard reagents. The structures of (Siam)2ZrX2 (X = Cl, I, CH3 or CH2C6H5) and (Siam)3ZrCl have been investigated by X-ray crystal structure analysis. (Siam)3ZrCl shows a capped octahedral structure with the coordination number 7 at the zirconium. (Siam)2ZrX2 compounds have distorted octahedral structures and the ligands occupy cis-positions

  通过（Siam）2 ZrCl 2和Grignard试剂的反应合成了（Siam）2 ZrX 2类型的有机金属化合物（Siam = N，N'-双（三甲基甲硅烷基）苯甲酰胺； X =甲基，苄基或烯丙基）。的（暹）结构2 ZRX 2（X =氯，I，CH 3或CH 2 C 6 ħ 5）和（暹）3的ZrCl已经通过X射线晶体结构分析的影响。（Siam）3 ZrCl显示在锆上的封端八面体结构的配位数为7。（暹罗）2 ZrX 2化合物具有扭曲的八面体结构，并且配体占据顺式位置。变形取决于配体X的体积。
• Hartmann, Eva; Dehnicke, Kurt; Fenske, Dieter, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1989, vol. 44, # 10, p. 1155 - 1160
  作者：Hartmann, Eva、Dehnicke, Kurt、Fenske, Dieter、Goesmann, Helmut、Baum, Gerhard

  DOI：——

  日期：——