P,P-diphenylphosphinothioic amide | 17366-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenylphosphinothioic amide
• 英文别名: diphenyl(thiophosphinoyl)amide；P,P-diphenylthiophosphinic amide；diphenylphosphinothioic acid amide；diphenyl-thiophosphinic acid amide；Diphenyl-thiophosphinsaeure-amid；[Amino(phenyl)phosphinothioyl]benzene
• CAS: 17366-80-2
• 化学式: C₁₂H₁₂NPS
• 分子量: 233.274
• InChiKey: DUAHLEGVGGUOBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenylphosphinothioic amide 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dichloro-1,1-dimethyl-3,3-diphenyl-diphosphazanediium monobetaine; chloride
  参考文献：
  名称：

  Schmidpeter,A.; Ebeling,J., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 815 - 823

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Diphenyl-phosphinamid 在 sulfur 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 P,P-diphenylphosphinothioic amide
  参考文献：
  名称：

  通过转移氢化使次膦（硫）酰胺与醇进行N-烷基化的实用方法。

  摘要：

  该手稿描述了通过转移氢化从伯或仲醇和伯次膦酰胺（R 1 R 2 P = ONH 2）亲核试剂制备N-烷基次膦酰胺的模块化方法。该转化通常以优异的收率进行，使用方便获得的试剂，并且产生水作为唯一的副产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.029
• 作为试剂：
  描述：

  5-chloro-1-(4-methoxybenzyl)indoline-2,3-dione 、 P,P-diphenylphosphinothioic amide 在 P,P-diphenylphosphinothioic amide 作用下， 以67的产率得到(E)-N-(5-chloro-1-(4-methoxybenzyl)-2-oxoindolin-3-ylidene)-P,P-diphenylphosphinothioic amide
  参考文献：
  名称：

  Org. Lett. 2015, 17, 4762-4765

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A convenient and practical method for the synthesis ofN-thiophosphoryl aldimines and ketimines
  作者：Xinyuan Xu、Chungui Wang、Zhenghong Zhou、Zebing Zeng、Xinpeng Ma、Guofeng Zhao、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/hc.20412

  日期：2008.4

  A convenient and practical method for the preparation of N-thiophosphoryl imines was developed through the thermal condensation of acetals with different thiophosphoramides at 120–160°C. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:238–244, 2008; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/hc.20412

  通过缩醛与不同硫代磷酰胺在 120-160°C 下的热缩合，开发了一种方便实用的制备 N-硫代磷酰亚胺的方法。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:238–244, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20412
• Copper(I)‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereodivergent Borylative Coupling of Styrenes and Imines
  作者：Taisuke Itoh、Yamato Kanzaki、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.201804117

  日期：2018.7.2

  We report copper(I)‐catalyzed enantio‐ and diastereodivergent borylative coupling of styrenes and imines to produce enantiomerically‐enriched α,β‐dibranched γ‐boryl amine derivatives. Each of the four possible stereoisomers of the products, derived from the two contiguous stereocenters, was selectively accessible by choosing a proper chiral ligand for the copper catalyst. This method, which combines

  我们报告了铜（I）催化的苯乙烯和亚胺的对映异构和非对映异构的硼烷基偶联，生成对映体富集的α，β-二支化γ-硼胺衍生物。通过为铜催化剂选择合适的手性配体，可以选择性地获得衍生自两个连续立体中心的四种可能的立体异构体中的每一种。该方法结合了催化剂控制的立体发散性和从链节基序（即C-B键）衍生的结构发散性，为解决伴随精确手性控制的分子结构多样性的构建提供了一种策略。
• New mixed-donor unsymmetrical P–N–P ligands and their palladium(II) complexes
  作者：Marek Necas、Mark R. St J. Foreman、Jaromír Marek、J. Derek Woollins、Josef Novosad

  DOI：10.1039/b103501k

  日期：——

  Unsymmetrical bidentate ligands R2P(E)–N(H)–P(E′)R2′ [R, R′  = Ph, OPh, iPr; E, E′  = O, S, Se] have been synthesised using the condensation reaction of an amino compound, R2P(E)NH2 [R = PhO, Ph; E = O, S, Se], with a phosphorus electrophile, R2′P(E′)Cl [R′  =  iPr, Ph, OPh; E′  = O, S, Se]. Deprotonated ligands (with KOtBu) can be treated with Pd(OAc)2 to give [Ph2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd, [iPr2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd and [Ph2P(S)–N–P(S)(OPh)2]2Pd, which show either four-membered or six-membered chelate rings. The new compounds were studied spectroscopically (NMR, IR and Raman) and by X-ray crystallography.

  不对称双齿配体 R2P(E)–N(H)–P(E′)R2′ [R, R′ = Ph, OPh, iPr; E, E′ = O, S, Se] 是通过氨化合物 R2P(E)NH2 [R = PhO, Ph; E = O, S, Se] 与磷电亲体 R2′P(E′)Cl [R′ = iPr, Ph, OPh; E′ = O, S, Se] 的缩合反应合成的。去质子化的配体（与 KOtBu 反应）可以与 Pd(OAc)2 反应，生成 [Ph2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd、[iPr2P(S)–N–P(O)(OPh)2]2Pd 和 [Ph2P(S)–N–P(S)(OPh)2]2Pd，这些化合物显示出四元或六元螯合环。新化合物通过光谱学（NMR、IR 和拉曼）和 X 射线晶体学进行了研究。
• Unexpected Z/E isomerism of N-methyl-O-phosphothioyl benzohydroxamic acids, their oxyphilic reactivity and inertness to amines
  作者：Arkadiusz Majewski、Jarosław Chojnacki、Witold Przychodzeń

  DOI：10.1007/s11224-020-01719-1

  日期：2021.6

  distorted amides having both high degree of nitrogen pyramidalization (38–55°) and amide twist (12–30°). In solution they exist in a defined conformation that is evidenced by the presence of a sharp signal of N-methyl protons at low temperature. They do not isomerize in solutions. Some of them slowly undergo the N-O bond scission above 100 °C. Both isomers are not as sensitive to neutral hydrolysis as twisted

  使用二硫烷（方法 A）或二苯基硫代膦酰氯（方法 B）对 N-甲基对取代苯异羟肟酸进行硫代膦酰化，仅提供相应 O-硫代磷酰衍生物的一种构象异构体（X 射线和 NMR 分析）。进行 P-转酰胺氧基化反应是硫代膦酰化可逆性的证据。只有那些在芳酰基残基中含有强 EWG 取代基或在磷原子上含有大取代基的产物才具有 E 构象。DFT 计算证实了每个异构体的能量支配。Z-异构体是扭曲的酰胺，具有高度的氮锥化（38-55°）和酰胺扭曲（12-30°）。在溶液中，它们以确定的构象存在，低温下 N-甲基质子的尖锐信号的存在证明了这一点。它们在溶液中不会异构化。其中一些在 100 °C 以上缓慢发生 NO 键断裂。两种异构体对中性水解均不像扭曲酰胺那样敏感，并且对胺呈惰性。碱性水解的速率可以与异羟肟酸的 pKa 相关联。由于它们出色的亲氧性，这些化合物可以被定义为神经毒剂替代品和氟化磷的更安全替代品，用于丝氨酸活性酶抑制研究。
• Stereoselective Total Synthesis of KAE609 via Direct Catalytic Asymmetric Alkynylation to Ketimine
  作者：Hisashi Takada、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02300

  日期：2015.10.2

  A direct catalytic asymmetric alkynylation protocol is applied to provide the requisite enantioenriched propargylic α-tertiary amine, allowing for the stereoselective total synthesis of KAE609 (formerly NITD609 or cipargamin).

  应用直接催化不对称炔基化方案以提供必需的对映体富集的炔丙基α-叔胺，从而实现KAE609（以前为NITD609或cipargamin）的立体选择性全合成。