bis(3,5-difluorophenyl)phosphine oxide | 183268-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-difluorophenyl)phosphine oxide
• 英文别名: 1-(3,5-Difluorophenyl)phosphonoyl-3,5-difluorobenzene；1-(3,5-difluorophenyl)phosphonoyl-3,5-difluorobenzene
• CAS: 183268-30-6
• 化学式: C₁₂H₇F₄OP
• 分子量: 274.154
• InChiKey: FRNWPUTZRGQYEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.6±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,5-difluorophenyl)phosphine oxide 在 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 bis(3,5-difluorophenyl)chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007
• 作为产物：
  描述：

  3,5-DIFLUOROPHENYLMAGNESIUM BROMIDE 在 亚磷酸二丁酯 、 potassium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 bis(3,5-difluorophenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007

文献信息

• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Ru(II)-Catalyzed Amination of Aryl Fluorides <i>via</i> η⁶-Coordination
  作者：Qi-Kai Kang、Yunzhi Lin、Yuntong Li、Hang Shi

  DOI：10.1021/jacs.9b13684

  日期：2020.2.26

  developed a Ru/hemilabile-ligand catalyzed nucleophilic aromatic substitution (SNAr) of aryl fluorides as the limiting reagents. Significant ligand enhancement was demonstrated by the engagement of both electron-rich and neutral arenes in the SNAr amination without using excess arenes. Preliminary mechanistic studies revealed that the nucleophilic substitution proceeds on a η6-complex of the Ru-catalyst

  我们开发了一种 Ru/hemilabile 配体催化芳基氟化物的亲核芳香取代 (SNAr) 作为限制试剂。SNAr 胺化中富电子和中性芳烃的参与证明了显着的配体增强，而不使用过量的芳烃。初步的机理研究表明，亲核取代是在 Ru-催化剂和底物的 η6-络合物上进行的，并且半稳定性配体促进了产物与金属中心的解离。
• Ruthenium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitution with Water: Direct Synthesis of Chiral Allylic Alcohols
  作者：Naoya Kanbayashi、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1002/anie.201101078

  日期：2011.5.23

  Less is more: A new route to access chiral allylic alcohols through the regio‐ and enantioselective substitution of monosubstituted allylic chlorides with water has been developed. The reaction is catalyzed effectively by planar‐chiral cyclopentadienyl ruthenium complexes (see scheme).

  少即是多：已开发出一种新的途径，可以通过用水对单取代的烯丙基氯化物进行区域和对映选择性取代来获得手性烯丙基醇。平面手性环戊二烯基钌配合物可有效催化该反应（参见方案）。
• COMPOSITION, PHOTOELECTRIC CONVERSION ELEMENT, AND IMAGING DEVICE
  申请人：Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd.

  公开号：US20200407562A1

  公开（公告）日：2020-12-31

  A composition contains a phthalocyanine derivative represented by the following formula: where R 1 to R 8 are independently an alkyl group, M is Si, each of R 9 and R 10 is any one of substituents represented by the following formulas, R 11 to R 13 are independently an alkyl group, and R 14 to R 18 are independently an alkyl group or an aryl group:

  一种包含以下公式所代表的邻苯二甲酰亚胞基衍生物的组合物：其中R1至R8独立地是烷基，M为Si，R9和R10中的每一个是以下公式所代表的取代基之一，R11至R13独立地是烷基，R14至R18独立地是烷基或芳基。
• Synthesis of S-monofluoromethyl phosphorothioates from PV-H compounds and PhSO2SCH2F
  作者：Renyi Pang、Ruichao Yao、Shiyao Lu、Yicheng Zhou、Wenbo Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.05.032

  日期：2021.1

  Abstract S-Monofluoromethyl phosphorothioates represent an important class of organofluorine compounds and are reported here for the first time. A series of S-monofluoromethyl phosphorothioates are conveniently synthesized from different PV-H compounds and PhSO2SCH2F under mild conditions. The method is compatible with common functional groups and provides potential opportunities to synthesize new

  摘要S-单氟甲基硫代磷酸酯代表了一类重要的有机氟化合物，并首次在此报道。在温和的条件下，可以方便地从不同的PV-H化合物和PhSO2SCH2F合成一系列S-单氟甲基硫代磷酸酯。该方法与常见的官能团兼容，并为合成用于药物化学的新生物活性分子提供了潜在的机会。