diethyl 2-thienylethynylphosphonate | 80034-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-thienylethynylphosphonate
• 英文别名: diethyl (thiophene-2-ylethynyl)phosphonate；diethyl P-[2-(2-thiophenyl)ethynyl]phosphonate；P-(2-(2-thiophenyl)ethynyl)-diethyl phosphonate；P-(2-thiophenyl)ethynyl diethyl phosphonate；Diethyl (thiophen-2-ylethynyl)phosphonate；2-(2-diethoxyphosphorylethynyl)thiophene
• CAS: 80034-76-0
• 化学式: C₁₀H₁₃O₃PS
• 分子量: 244.251
• InChiKey: XOKFGVVVEQIELM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-thienylethynylphosphonate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  (苯乙炔基)膦酸乙酯与芳烃环化偶联合成磷色酮

  摘要：

  据报道，通过将芳炔插入 P-O 键来合成磷化色酮的一种简单而有效的策略。这一操作简单的反应与不同的官能团相容，通过一步同时形成 C-P 和 C-O 键来提供各种磷色酮，产率中等至良好，涉及磷原子的 Fries 重排是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01938
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以106 mg的产率得到diethyl 2-thienylethynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-或P-取代的炔烃的碱诱导一锅法制备

  摘要：

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501092

文献信息

• Rh^III-Catalyzed Regioselective Preparation of 3-Hetero-Substituted Isocoumarins from Aryl Carboxylic Acids and Alkynes
  作者：Lijuan Song、Jing Xiao、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201601330

  日期：2017.1.10

  An oxygen-mediated annulation reaction has been reported herein. Various 3-hetero-substituted isocoumarins were successfully prepared with high efficiency (yields up to 88 %) and good functional-group tolerance (35 examples) in the presence of a rhodium catalyst. A plausible mechanism has also been proposed that shows the high regioselectivity mostly likely originates from the electron-density difference

  本文已经报道了氧介导的环化反应。在铑催化剂的存在下，成功地制备了各种 3-杂取代异香豆素，具有高效率（产率高达 88%）和良好的官能团耐受性（35 个例子）。还提出了一种可能的机制，表明高区域选择性很可能源于底物的炔基碳原子之间的电子密度差异。
• Cs₂CO₃-Promoted One-Pot Synthesis of Alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine Oxides
  作者：Yulei Wang、Jiepeng Gan、Liu Leo Liu、Hang Yuan、Yuxing Gao、Yan Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/jo500312n

  日期：2014.4.18

  trialkyl phosphites, ethyl diphenylphosphinite, or diethyl phenylphosphonite has been developed under metal-free conditions, providing a practical and powerful tool for one-pot synthesis of valuable alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine oxides in good to excellent yields.

  在无金属条件下开发了一种新颖且有效的Cs 2 CO 3促进的各种1,1,1-二溴-1-烯烃与容易获得的亚磷酸三烷基酯，乙基二苯基亚膦酸酯或二乙基苯基亚膦酸酯的磷酸化或亚膦酰基化，提供了实用而有效的方法一锅合成有价值的炔基膦酸酯，-次膦酸酯和-膦氧化物的工具，产率很高。
• Mukaiyama reagent-promoted metal-free preparation of alkynyl sulfones and phosphonates under mild conditions
  作者：Danyang Qi、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1016/j.tet.2019.06.035

  日期：2019.8

  An efficient and mild route for the formation sulfur or phosphor-substituted alkynes was herein demonstrated. The Mukaiyama reagent-mediated transformation started from easily-accessible substrates without carbon-carbon triple bonds, and the reaction proceeded under mild conditions (room temperature) in a one-pot manner, requiring for no transition metal-catalysts. The practical protocol featured for

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。
• DIETHYL ETHYNYLPHOSPHONATE: A VERSATILE SYNTHON FOR THE PREPARATION OF 1-ALKYNYL- AND 1,3-BUTADIY NE-1,4-DIYLPHOSPHONATES
  作者：Sylvain G. Dutremez、Christian Guerin、Bernard J.L. Henner、Veronique Tomberli

  DOI：10.1080/10426500008043685

  日期：2000.5.1

  responsible for these low yields. Metalation of 1 with EtMgBr and t-BuLi has been carried out and the M-C≡C-P(O)(OEt)2 (M = MgBr, Li) derivatives have been characterized via reaction with Me3SiCl or Ph3iCl. The easy access to the organolithium compound has made possible the synthesis of the zinc analog (M = ZnCl) which reacts with aromatic iodides (C6H5I, p-MeOC6H41, p-O2NC6H4I, p-1C6H4I, 2-iodothiophene), in

  摘要 乙炔基膦酸二乙酯 (1) 与几种芳香族碘化物在 Sonogashira 条件下 (Cl2Pd(PPh3)2/CuI/Et3N) 之间的交叉偶联反应仅产生微量的预期 1-炔基膦酸酯。使用 Pd(OAc)2/2PPh3/Et3N 代替之前的催化体系后，产率约为 20%。涉及 1 和矿山的副反应被证明是造成这些低产量的原因。已经进行了 1 与 EtMgBr 和 t-BuLi 的金属化，并且 MC≡CP(O)(OEt)2 (M = MgBr, Li) 衍生物已通过与 Me3SiCl 或 Ph3iCl 的反应进行表征。容易获得有机锂化合物使得锌类似物（M = ZnCl）与芳香碘化物（C6H5I、p-MeOC6H41、p-O2NC6H4I、p-1C6H4I、2-碘噻吩）的合成成为可能。 Pd(PPh3)4, 以合理的产率得到 1-炔基膦酸二乙酯。1 在 Hay 条件下（CuCl/TMEDA:丙酮
• A new simple method for the synthesis of 1-alkynylphosphonates using (EtO)2P(O)CCl3 as precursor
  作者：Rachel Dizière、Philippe Savignac

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00131-1

  日期：1996.3

  1-Alkynylphosphonates 4 were obtained from (EtO)2P(O)CCl31 and aldehydes in a one-pot procedure. It involves the formation of α-chlorovinyl phosphonate intermediates 3 by a Peterson olefination reaction followed by dehydrochlorination with LiHMDS.

  通过一锅法从（EtO）2 P（O）CCl 3 1和醛中获得1-炔基膦酸酯4。它涉及通过彼得森烯化反应形成α-氯乙烯基膦酸酯中间体3，然后用LiHMDS脱氯化氢。