(1R,2R,3S,4S)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: (1R,2R,3S,4S)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl chloride
• 英文别名: (1R,2R,3S,4S)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl chloride
• 化学式: C₉H₁₁ClO
• 分子量: 170.639
• InChiKey: SHSKEZDPKOZPQD-FKSUSPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,4S)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 phenylmethyl (3R,4R,5S,6S)-5-methylbicyclo[2.2.1]heptene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Diels-Alder cycloaddition reactions with chiral .alpha.,.beta.-unsaturated N-acyloxazolidinones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00212a037
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-2-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,2R,3S,4S)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  氨基卡宾配合物的外选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了氨基卡宾配合物的分子间 Diels-Alder 反应的第一个例子。研究了复合物的烷基氨基和酰氨基家族的各种成员。[反式丙烯基（甲基氨基）亚甲基]五羰基钨 (22) 的 E-异构体将与丹麦谢夫斯基二烯和 1-甲氧基-1,3-丁二烯反应，但 Z-异构体不会。只有反应性更强的丹麦谢夫斯基二烯的产率才好，但所有与无环二烯的反应都对外环加合物 (≥96:4) 具有完全选择性

  DOI：

  10.1021/ja00053a015

文献信息

• Exo-selective Diels-Alder reactions of aminocarbene complexes
  作者：Benjamin A. Anderson、William D. Wulff、Timothy S. Powers、Sandra Tribbitt、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja00053a015

  日期：1992.12

  The first examples of intermolecular Diels-Alder reactions of aminocarbene complexes are described. Various members of both the alkylamino and acylamino families of complexes are investigated. The E-isomer of [tran-propenyl(methylamino)methylene]pentacarbonyltungsten (22) will react with Danishefsky's diene and 1-methoxy-1,3-butadiene, but the Z-isomer will not. The yields are good only for the more

  描述了氨基卡宾配合物的分子间 Diels-Alder 反应的第一个例子。研究了复合物的烷基氨基和酰氨基家族的各种成员。[反式丙烯基（甲基氨基）亚甲基]五羰基钨 (22) 的 E-异构体将与丹麦谢夫斯基二烯和 1-甲氧基-1,3-丁二烯反应，但 Z-异构体不会。只有反应性更强的丹麦谢夫斯基二烯的产率才好，但所有与无环二烯的反应都对外环加合物 (≥96:4) 具有完全选择性
• Acceleration of Enantioselective Cycloadditions Catalyzed by Second-Generation Chiral Oxazaborolidinium Triflimidates by Biscoordinating Lewis Acids
  作者：Barla Thirupathi、Simon Breitler、Karla Mahender Reddy、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b08018

  日期：2016.8.31

  oxazaborolidines by the strong acid triflimide (Tf2NH) in CH2Cl2 solution leads to highly active chiral Lewis acids that are very effective catalysts for (4 + 2) cycloaddition. We report herein that this catalytic activity can be further enhanced by the use of Tf2NH in combination with the biscoordinating Lewis acid TiCl4 or SnCl4 as a coactivator. The effective increase in acidity of an exceedingly strong

  在 CH2Cl2 溶液中，强酸三氟甲磺酸 (Tf2NH) 对第二代氟化恶唑硼烷的活化产生高活性的手性路易斯酸，它是 (4+2) 环加成的非常有效的催化剂。我们在此报告说，通过将 Tf2NH 与双配位路易斯酸 TiCl4 或 SnCl4 作为共活化剂一起使用，可以进一步增强这种催化活性。与单配位盐相比，即使强路易斯酸 AlBr3 和 BBr3 在 CH2Cl2 或 CH2Cl2/甲苯中，超强质子酸的酸度对双配位 TiCl4 和 SnCl4 的有效增加也更大。Tf2NH 有效酸度的增加可以从稳定的 Tf2N(-) 和 TiCl4 的环状阴离子复合物的角度来理解，这意味着比这里描述的更广泛的用途。
• Asymmetric Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder Reactions of α,β-Unsaturated Ketones and α,β-Unsaturated Acid Chlorides
  作者：Joel M. Hawkins、Mitch Nambu、Stefan Loren

  DOI：10.1021/ol035524t

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] Conformational analysis, van der Waals attractions, and transition structure calculations are combined to design an asymmetric Lewis acid-catalyzed Diels-Alder reaction for simple acyclic alpha,beta-unsaturated ketones and alpha,beta-unsaturated acid chlorides, giving up to 83 and 92% ee, respectively. The two-point-binding chiral recognition mechanism, Lewis acid-Lewis base coordination

  [反应：请参阅文字]结合构象分析，范德华吸引力和过渡结构计算，设计了用于简单无环α，β-不饱和酮和α，β-不饱和酰氯的不对称路易斯酸催化Diels-Alder反应，分别放弃83％和92％的ee。两点结合的手性识别机理，即路易斯酸-路易斯碱与硼的配位和范萘瓦尔斯与萘基的吸引，使用简单的α，β-不饱和羰基化合物固有的烯酮单元，从而消除了对辅助氧的需求双亲物上的结合位点。
• Lawson, Kevin R.; Singleton, Alison; Whitham, Gordon H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 4, p. 865 - 868
  作者：Lawson, Kevin R.、Singleton, Alison、Whitham, Gordon H.

  DOI：——

  日期：——
• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。