(E)-3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propiophenone O-methyloxime | 281681-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propiophenone O-methyloxime
• 英文别名: 3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propiophenone O-methyloxime；(E)-N-methoxy-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-1-imine
• CAS: 281681-22-9
• 化学式: C₁₆H₂₄BNO₃
• 分子量: 289.182
• InChiKey: VHJLCHAPHRRSJU-NBVRZTHBSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  40
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propiophenone O-methyloxime 在 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 (S)-4-isopropyl-5,5-diphenyl[1,3,2]oxazaborolidine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-氨基-3-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  β-肟基甲基醚硼酸酯的不对称还原反应的研究：试剂控制，双重非对映控制和传输的远程不对称诱导

  摘要：

  可以通过高手性恶唑硼烷13 -BH 3 -THF络合物还原非手性E-肟醚硼酸酯5获得高不对称诱导（94％ee）。该手性的应用还原剂非芳族肟醚21制产生低到中等的不对称诱导。相同同手性的应用还原剂 系统到 减少 同手性 硼酸盐 E-肟3和4产生了极大的双重非对映选择性效应，即ee分别为8％和95％，这表明适当地选择了“伙伴”分子从硼酸酯基到乙酸酯的远程不对称性是“传递”的。肟 期间 减少。然而，试图获得直接远程不对称诱导在纯手性β-肟基硼酸甲基醚的还原3和4到相应的胺类与Et 3 N–BH 3 –THF混合物（氧化后）产生的零，例如BH 3 –THF络合物，ee高达28％ee硼酸酯 乳沟）。

  DOI：

  10.1039/b005837h
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基硼酸频哪醇酯 、 (E)-acetophenone O-methyloxime 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以82%的产率得到(E)-3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propiophenone O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  β-肼基肟基，肟基甲基醚和亚氨基硼酸酯的合成，结构和比较稳定性

  摘要：

  β-羟基和肟基 醚 硼酸盐 通过依次将相应的甲基或肟甲基醚锂化，然后与通常以频哪醇形式的碘甲基硼酸酯反应来制备 酯。所得产物具有相反的水解稳定性。β-羟基硼酸盐 对分子内催化高度敏感 水解，提供相应的β-酮 硼酸盐普遍高产；β-肟基醚 硼酸盐 对...稳定 硅石 凝胶 色谱法并显示出E – Z-异构化的证据。稳定的手性硼酸酯 β-肟基衍生物 醚可以通过二乙醇胺介导的频哪醇通过双酯交换工艺轻松制备酯 交换，然后用同手性的二乙醇胺酯水解-再酯化过程 二醇。β-氨基硼酸盐可以通过相应的β-酮基硼酸酯与α-酮缩合原位生成伯胺，但是结果 亚胺 功能高度水解不稳定，不能以纯净形式分离。

  DOI：

  10.1039/b004573j

文献信息

• ‘Transmitted’ remote double diastereoselection effects on the asymmetric reduction of β-boronate oxime ethers
  作者：Helen E. Sailes、John P. Watts、Andrew Whiting

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00179-9

  日期：2000.4

  Remote asymmetric induction in the reduction of a homochiral beta-boronate oxime ether to the corresponding amine failed to provide asymmetric induction with achiral reducing agents, but use of a chiral reducing agent produced extreme double diastereoselection effects which show that remote asymmetry can be 'transmitted' by suitable choice of a 'partner' molecule. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Studies on the asymmetric reduction of β-oximino methyl ether boronates: reagent control, double diastereocontrol and transmitted remote asymmetric induction
  作者：Helen E. Sailes、John P. Watts、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b005837h

  日期：——

  High asymmetric induction (94% ee) could be obtained in the reduction of the achiral E-oxime ether boronate 5 with a homochiral oxazaborolidine 13–BH3–THF complex. Application of this homochiral reducing agent system to non-aromatic oxime ethers 21 produced low to moderate asymmetric induction. Application of the same homochiral reducing agent system to reduction of homochiral boronate E-oximes 3 and

  可以通过高手性恶唑硼烷13 -BH 3 -THF络合物还原非手性E-肟醚硼酸酯5获得高不对称诱导（94％ee）。该手性的应用还原剂非芳族肟醚21制产生低到中等的不对称诱导。相同同手性的应用还原剂 系统到 减少 同手性 硼酸盐 E-肟3和4产生了极大的双重非对映选择性效应，即ee分别为8％和95％，这表明适当地选择了“伙伴”分子从硼酸酯基到乙酸酯的远程不对称性是“传递”的。肟 期间 减少。然而，试图获得直接远程不对称诱导在纯手性β-肟基硼酸甲基醚的还原3和4到相应的胺类与Et 3 N–BH 3 –THF混合物（氧化后）产生的零，例如BH 3 –THF络合物，ee高达28％ee硼酸酯 乳沟）。
• Synthesis, structure and comparative stability of β-hydrazono, oximino methyl ether and imino boronates
  作者：Richard J. Mears、Helen E. Sailes、John P. Watts、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b004573j

  日期：——

  prepared by the sequential lithiation of the corresponding methyl hydrazone or oxime methyl ether, followed by reaction with an iodomethylboronate ester, typically in the form of the pinacol ester. The resulting products have contrasting hydrolytic stabilities. β-Hydrazono boronates are highly sensitive to intramolecularly catalysed hydrolysis, providing the corresponding β-keto boronates in generally high

  β-羟基和肟基 醚 硼酸盐 通过依次将相应的甲基或肟甲基醚锂化，然后与通常以频哪醇形式的碘甲基硼酸酯反应来制备 酯。所得产物具有相反的水解稳定性。β-羟基硼酸盐 对分子内催化高度敏感 水解，提供相应的β-酮 硼酸盐普遍高产；β-肟基醚 硼酸盐 对...稳定 硅石 凝胶 色谱法并显示出E – Z-异构化的证据。稳定的手性硼酸酯 β-肟基衍生物 醚可以通过二乙醇胺介导的频哪醇通过双酯交换工艺轻松制备酯 交换，然后用同手性的二乙醇胺酯水解-再酯化过程 二醇。β-氨基硼酸盐可以通过相应的β-酮基硼酸酯与α-酮缩合原位生成伯胺，但是结果 亚胺 功能高度水解不稳定，不能以纯净形式分离。