(E)-((1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)trimethylsilane | 33466-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-((1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: methyl (E)-4-(trimethylsilyl)but-2-enoate；γ-Trimethylsilylcrotonsaeuremethylester；(E)-methyl 4-(trimethylsilyl)but-2-enoate；methyl (E)-4-trimethylsilylbut-2-enoate
• CAS: 33466-44-3
• 化学式: C₈H₁₆O₂Si
• 分子量: 172.299
• InChiKey: BPJYNOWIOGHRNG-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-((1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)trimethylsilane 、 在 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到6-benzyl 1-methyl-5-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-(E)-hex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  原位生成的甘氨酰氯胺盐用于一锅合成的非蛋白源性α-氨基酯。

  摘要：

  据报道，涉及伯氨基甲酸酯，乙醛酸乙酯和各种类型亲核试剂的乙酰氯介导的级联转化用于正交保护的α-氨基酯的合成。这些反应迅速进行，以优异的产率得到了关键的α-氯甘氨酸中间体，该中间体可以直接用各种类型的亲核试剂原位官能化。发现温和且独特的AcOH（cat。）/ AcCl系统可促进类似自催化的缩合反应，并促进非蛋白源性α-氨基酯的多组分组装。为了更好地理解这种一锅法转换和组分缩合的编排，提出了对更广泛范围的亲核试剂的研究和一些动力学研究。N-氨基甲酰基亚胺。同样，亲核取代的最初动力学分析支持一种类似于S N 1（S N 2C +）的机制，其中亲核体加到了亚胺鎓-氯化物紧密离子对上。这些结果最终导致新方案的设计，在该方案中，利用非手性氢键供体硫脲催化剂来扩大反应范围，并使甲硅烷基化的亲核试剂能够有效地用于合成新型的非蛋白生成的α-氨基酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01274
• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)甲基氯化镁 、 3，3-二甲氧基丙酸甲酯 生成 (E)-((1-methoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  LEE, THOMAS V.;PORTER, JOHN R.;RODEN, FRANCES S., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 39, C. 5009-5012

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of C2 Substituted Benzothiophenes via an Interrupted Pummerer/[3,3]-Sigmatropic/1,2-Migration Cascade of Benzothiophene <i>S</i> -Oxides
  作者：Zhen He、Harry J. Shrives、José A. Fernández-Salas、Alberto Abengózar、Jessica Neufeld、Kevin Yang、Alexander P. Pulis、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201801982

  日期：2018.5.14

  Functionalized benzothiophenes are important scaffolds found in molecules with wide ranging biological activity and in organic materials. We describe an efficient, metal‐free synthesis of C2 arylated, allylated, and propargylated benzothiophenes. The reaction utilizes synthetically unexplored yet readily accessible benzothiophene S‐oxides and phenols, allyl‐, or propargyl silanes in a unique cascade

  功能化的苯并噻吩是在具有广泛生物活性的分子和有机材料中发现的重要支架。我们描述了一种高效，无金属的C2芳基化，烯丙基化和炔丙基化苯并噻吩的合成方法。该反应以独特的级联顺序利用合成的未探索但易于获得的苯并噻吩S-氧化物和苯酚，烯丙基或炔丙基硅烷。苯并噻吩S-氧化物与偶合剂之间的Pummerer反应中断，生成的aromatic盐缺乏芳香性，因此容易实现[3,3]-σ重排。随后生成的苯并噻吩盐经历了以前未经探索的1,2-迁移，以进入C2功能化的苯并噻吩。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Allylic C−H Silylation
  作者：Johanna M. Larsson、Tony S. N. Zhao、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol200445b

  日期：2011.4.1

  Palladium-catalyzed allylic C−H silylation was performed with use of hexamethyldisilane as the silyl source. These C−H functionalization reactions occur only in the presence of hypervalent iodine reagents or other strong oxidants and proceed with excellent regioselectivity, providing the linear allylic isomer of the allylsilane products. In demonstrating the first oxidative allylic C−H silylation of

  钯催化的烯丙基CH甲硅烷基化反应是使用六甲基乙硅烷作为甲硅烷基源进行的。这些CH官能化反应仅在存在高价碘试剂或其他强氧化剂的情况下发生，并以极好的区域选择性进行，从而提供了烯丙基硅烷产品的线性烯丙基异构体。在证明烯烃的首次氧化烯丙基CH甲硅烷基化过程中，这项研究标志着催化CH H官能化方法的重要进展。
• LEE, THOMAS V.;PORTER, JOHN R.;RODEN, FRANCES S., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 39, C. 5009-5012
  作者：LEE, THOMAS V.、PORTER, JOHN R.、RODEN, FRANCES S.

  DOI：——

  日期：——
• In Situ-Generated Glycinyl Chloroaminals for a One-Pot Synthesis of Non-proteinogenic α-Amino Esters
  作者：Shyam S. Samanta、Stéphane P. Roche

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01274

  日期：2017.8.18

  and unique AcOH(cat.)/AcCl system was found to promote an autocatalytic-like condensation and facilitate the multicomponent assembly of non-proteinogenic α-amino esters. To better understand this one-pot transformation and the orchestration of the components’ condensations, the investigation of a broader scope of nucleophiles and some kinetic studies are presented. Our findings suggest that the halogenation

  据报道，涉及伯氨基甲酸酯，乙醛酸乙酯和各种类型亲核试剂的乙酰氯介导的级联转化用于正交保护的α-氨基酯的合成。这些反应迅速进行，以优异的产率得到了关键的α-氯甘氨酸中间体，该中间体可以直接用各种类型的亲核试剂原位官能化。发现温和且独特的AcOH（cat。）/ AcCl系统可促进类似自催化的缩合反应，并促进非蛋白源性α-氨基酯的多组分组装。为了更好地理解这种一锅法转换和组分缩合的编排，提出了对更广泛范围的亲核试剂的研究和一些动力学研究。N-氨基甲酰基亚胺。同样，亲核取代的最初动力学分析支持一种类似于S N 1（S N 2C +）的机制，其中亲核体加到了亚胺鎓-氯化物紧密离子对上。这些结果最终导致新方案的设计，在该方案中，利用非手性氢键供体硫脲催化剂来扩大反应范围，并使甲硅烷基化的亲核试剂能够有效地用于合成新型的非蛋白生成的α-氨基酯。