1-(2,2-difluorovinyl)-2-methylbenzene | 28321-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-difluorovinyl)-2-methylbenzene
• 英文别名: beta,beta-Difluoro-2-methylstyrene；1-(2,2-difluoroethenyl)-2-methylbenzene
• CAS: 28321-10-0
• 化学式: C₉H₈F₂
• 分子量: 154.159
• InChiKey: SOXULKLRNRZDKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluorovinyl)-2-methylbenzene 在 manganese(II) bromide 、 叠氮基三甲基硅烷 、 水 、 氧气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  MnBr2 催化的氟烯烃有氧叠氮化反应：获得氟烷基化 β-羟基脂肪族叠氮化物

  摘要：

  报道了MnBr 2催化的氟代烯烃与分子氧和 TMSN 3的叠氮化反应。该方法以 36%–97% 的收率产生各种有用的氟烷基化 β-羟基脂肪族叠氮化物。重要的是，该协议具有温和的条件、操作简单和克级可扩展性，它可以容忍各种功能组，并已应用于各种有吸引力的生物活性化合物和类似物的合成。机理研究能够检测到中间体，并表明涉及一个自由基反应过程。α-氟烷基化自由基通过自由基-极性交叉途径的β-氟化物消除在该反应中被完全抑制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201254
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(o-tolyl)ethanol 在 亚磷酸三苯酯 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 C₃₀H₅₀N₃O₃ScSi₂ 、 bromozinc(1+),methanidylbenzene 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-(2,2-difluorovinyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原活性配体启用的 d0 金属的自由基-极性交叉催化

  摘要：

  在许多后过渡金属和光催化反应中都会调用自由基-极性交叉机制。据我们所知，由于第 3 族早期过渡金属倾向于以高氧化态存在，因此不会调用还原性自由基-极性交叉机制。通过使用具有氧化还原活性的 (tris)amido 配体，我们已经获得了用于早期过渡金属的这种机制。通过使来自 α-卤素取代的苄基溴化物的各种消除产物能够形成产物，展示了这种机制。探索了这种新型与 Sc 反应的机制，哈米特分析揭示了一种阴离子中间体。还证明了该反应的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09114

文献信息

• Design and Synthesis of TY‐Phos and Application in Palladium‐Catalyzed Enantioselective Fluoroarylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Tao‐Yan Lin、Zhangjin Pan、Youshao Tu、Shuai Zhu、Hai‐Hong Wu、Yu Liu、Zhiming Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202008262

  日期：2020.12.14

  highly enantioselective fluoroarylation of gem‐difluoroalkenes with aryl halides is presented by using a new chiral sulfinamide phosphine (Sadphos) type ligand TY‐Phos. N‐Me‐TY‐Phos can be easily synthesized on a gram scale from readily available starting materials in three steps. Salient features of this work including readily available starting materials, good yields, high enantioselectivities as well

  通过使用新的手性亚磺酰胺膦（Sadphos）型配体TY-Phos，提出了使用芳基卤化物进行对二氟烯烃高对映选择性氟芳基化反应的第一个例子。N-Me- TY-Phos可以很容易地从克制的原料中分三步以克为单位合成。这项工作的显着特点包括容易获得的起始原料，良好的收率，高对映选择性以及广泛的底物范围，使这种方法非常实用和有吸引力。值得注意的是，还报道了生物活性分子类似物的不对称合成。
• 一种含氟羧酸类化合物及其制备方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN111592519B

  公开（公告）日：2021-03-23

  本发明提供了一种含氟羧酸类化合物及其制备方法和应用，制备方法包括：将含氟烯烃类化合物与CO2在铜催化剂、配体、碱和硼试剂的存在下于溶剂中发生反应，反应温度为50‑100℃，反应时间为2‑28h，制得。本发明所用原料来源广泛，反应条件温和，并且避免了有毒物质及贵金属的使用，同时为温室气体的合理高效利用开辟了一条重要的途径。
• Dehalogenative Cross-Coupling of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Alkyl Halides <i>via</i> a Silyl Radical–Mediated Process
  作者：Hao Tian、Shaoxiang Yang、Xiaochen Wang、Wentao Xu、Yuxiu Liu、Yongqiang Li、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01363

  日期：2021.9.17

  Mechanistic experiments showed that the products were generated by selective cross-coupling of aliphatic radicals with fluoroalkenyl radicals. Silyl radical-mediated halogen abstraction enabled the protocol to be used for the monofluoroalkenylation of a broad range of alkyl and heteroaryl halides. The protocol could be carried out on a gram scale and was applied to cholesterol, indicating its utility

  在这里，我们描述了一种方便的通用协议，用于涉及协同可见光光氧化还原催化和卤素提取的烷基溴的单氟烯基化反应。机理实验表明，产物是通过脂肪族自由基与氟烯基自由基的选择性交叉偶联产生的。甲硅烷基介导的卤素提取使该协议能够用于广泛的烷基和杂芳基卤化物的单氟烯基化。该协议可以在克规模上进行，并应用于胆固醇，表明其在后期单氟烯基化反应中的效用。
• Switchable 2,2,2-Trifluoroethylation and<i>gem</i>-Difluorovinylation of Organoboronic Acids with 2,2,2-Trifluorodiazoethane
  作者：Guojiao Wu、Yifan Deng、Chaoqiang Wu、Xi Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201402597

  日期：2014.7

  The transition-metal-free 2,2,2-trifluoroethylation and gem-difluorovinylation of arylboronic acids were developed. By employing different reaction conditions, these transformations provide both (2,2,2-trifluoroethyl)arenes and gem-difluorovinylarenes from arylboronic acids and 2,2,2-trifluorodiazoethane. The operation is simple and scalable with good functional group tolerance.

  开发了无过渡金属的芳基硼酸的 2,2,2-三氟乙基化和偕二氟乙烯基化。通过采用不同的反应条件，这些转化由芳基硼酸和 2,2,2-三氟重氮乙烷提供 (2,2,2-三氟乙基) 芳烃和偕-二氟乙烯基芳烃。操作简单，可扩展，具有良好的官能团耐受性。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed regio- and stereoselective benzylic α-fluoroalkenylation with gem-difluorostyrenes
  作者：Lingheng Kong、Bingxian Liu、Xukai Zhou、Fen Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1039/c7cc06048c

  日期：——

  Rhodium(III)-catalyzed mild benzylic α-fluoroalkenylation of 8-methylquinolines with gem-difluorostyrenes has been developed. This reaction occurred via C–H activation and C–F cleavage and is applicable to a wide range of substrates, leading to the synthesis of Z-alkenyl fluorides under mild and redox-neutral conditions with high regio- and stereoselectivity.

  已经开发了铑（III）与宝石-二氟苯乙烯的8-甲基喹啉的轻度苄基α-氟烯基化。该反应通过C–H活化和C–F裂解发生，适用于多种底物，导致在温和和氧化还原中性条件下具有高区域和立体选择性的Z-烯基氟化物的合成。