2-(2-tert-butoxyethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 255041-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-tert-butoxyethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 255041-56-6
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₃
• 分子量: 228.14
• InChiKey: VXZWHRVKOCNUCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-tert-butoxyethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium hydrogen bifluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 potassium 2-(tert-butoxy)ethyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  具有杂原子官能团的试剂中烷基的甲基 CH 键的区域特异性官能化

  摘要：

  我们报告了具有现有功能的分子中饱和末端 CH 键的区域特异性、铑催化硼化。使用过量的有机底物并作为限制试剂获得中等至良好的产率。三烷基胺、受保护的醇、受保护的酮和氟代烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。还进行了探测对烷基硼化的电子效应的反应。这些反应表明硼酸化优先发生在最缺电子的甲基上。还开发了进行 CH 键串联硼酸化和将所得硼酸酯转化为醇、烷基芳烃和烷基三氟硼酸酯的方法。

  DOI：

  10.1021/ja044933x
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基乙醚 、 联硼酸频那醇酯 在 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 (η6-mesitylene)Ir(Bpin)3 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(2-tert-butoxyethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烷基胺和烷基醚中 C-H 键的区域选择性硼酸化。初级C-H键β对氮和氧的高反应性的观察和起源

  摘要：

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。

  DOI：

  10.1021/ja503676d

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Regiospecific Borylation of Methyl C−H Bonds
  作者：Jaclyn M. Murphy、Joshua D. Lawrence、Kazumori Kawamura、Christopher Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja064092p

  日期：2006.10.1

  the methyl group that is least sterically hindered. In contrast to most organometallic C-H activation, the reactions of alkanes occurred in higher yields than the reactions of arenes. Reactions were conducted that probed steric and electronic effects on the alkyl borylation. These reactions showed that the borylation occurred preferentially at the methyl group that is least sterically hindered and

  我们报告了饱和末端 CH 键的区域特异性、钌催化硼化。以78-98%的产率获得烷基硼酸酯。烷烃、三烷基胺、受保护的醇和氟烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。与大多数有机金属 CH 活化相反，烷烃反应的产率高于芳烃反应。进行反应以探测对烷基硼化的空间和电子效应。这些反应表明硼酸化优先发生在空间位阻最小和最缺电子的甲基。合成了含有硼基配体的钌化合物，并通过 X 射线晶体学表征了一种。
• Catalytic, Regiospecific End-Functionalization of Alkanes: Rhenium-Catalyzed Borylation under Photochemical Conditions
  作者：Huiyuan Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991115)38:22<3391::aid-anie3391>3.0.co;2-n

  日期：1999.11.15

  Approaching a Holy Grail? A regioselective functionalization of alkanes occurs with commercially available rhenium catalysts and borane reagents under photochemical conditions [Eq. (1)]. Mechanistic studies indicate that the regioselectivity results from a direct thermal reaction of a photochemically generated 16-electron boryl complex with alkane.

  接近圣杯？在光化学条件下，用市售的under催化剂和硼烷试剂可进行烷烃的区域选择性官能化。（1）]。机理研究表明，区域选择性是由光化学生成的16电子硼基络合物与烷烃的直接热反应产生的。
• Regioselective Borylation of the C–H Bonds in Alkylamines and Alkyl Ethers. Observation and Origin of High Reactivity of Primary C–H Bonds Beta to Nitrogen and Oxygen
  作者：Qian Li、Carl W. Liskey、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja503676d

  日期：2014.6.18

  Borylation of aliphatic C-H bonds in alkylamines and alkyl ethers to form primary aminoalkyl and alkoxyalkyl boronate esters and studies on the origin of the regioselectivity of these reactions are reported. The products of these reactions can be used directly in Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions or isolated as air-stable potassium trifluoroborate salts. Selective borylation of the terminal C-H

  报道了烷基胺和烷基醚中脂肪族 CH 键的硼化反应，形成伯氨基烷基和烷氧基烷基硼酸酯，并研究了这些反应的区域选择性起源。这些反应的产物可直接用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应或作为空气稳定的三氟硼酸钾盐分离。位置 β 的末端 CH 键选择性硼化为氧和氮，优先于其他末端 CH 键的硼化。实验研究和计算结果表明，CH 键断裂是当前硼化反应的速率决定步骤。在乙胺和醚的末端位置观察到的 CH 键的更高反应性是由于有吸引力的路易斯酸碱和氢键相互作用的结合，以及过渡态中典型的排斥性空间相互作用。在这种过渡态中，杂原子直接位于一个硼基配体的硼原子上方，在弱路易斯酸和路易斯碱之间产生稳定的相互作用，并且底物的一系列 CH 键位于硼基配体的氧原子附近，参与一组弱的 CH···O 相互作用，导致形成主要产物的过渡态显着稳定。
• Regiospecific Functionalization of Methyl C−H Bonds of Alkyl Groups in Reagents with Heteroatom Functionality
  作者：Joshua D. Lawrence、Makoto Takahashi、Chulsung Bae、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja044933x

  日期：2004.12.1

  rhodium-catalyzed borylation of saturated terminal C-H bonds in molecules with existing functionality. Moderate to good yields were obtained with the organic substrate in excess and as limiting reagent. The borylations of trialkylamines, protected alcohols, protected ketones, and fluoroalkanes occurred regiospecifically at the methyl group that is least sterically hindered. Reactions were also conducted that probed

  我们报告了具有现有功能的分子中饱和末端 CH 键的区域特异性、铑催化硼化。使用过量的有机底物并作为限制试剂获得中等至良好的产率。三烷基胺、受保护的醇、受保护的酮和氟代烷烃的硼酸化发生在空间位阻最小的甲基上。还进行了探测对烷基硼化的电子效应的反应。这些反应表明硼酸化优先发生在最缺电子的甲基上。还开发了进行 CH 键串联硼酸化和将所得硼酸酯转化为醇、烷基芳烃和烷基三氟硼酸酯的方法。