3-Buten-2-one, 3-[(acetyloxy)(4-chlorophenyl)methyl]- | 485402-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-Buten-2-one, 3-[(acetyloxy)(4-chlorophenyl)methyl]-
• 英文别名: [1-(4-chlorophenyl)-2-methylidene-3-oxobutyl] acetate
• CAS: 485402-79-7
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₃
• 分子量: 252.697
• InChiKey: PZLZXQFYJURPRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Buten-2-one, 3-[(acetyloxy)(4-chlorophenyl)methyl]- 在 三氯化铁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(3Z)-3-(chloromethyl)-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  FeCl3 和 Yb(OTf)3 介导的 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯转化为 (Z) 和 (E) 三取代烯烃

  摘要：

  摘要 无水 FeCl3 和 Yb(OTf)3 被用作新试剂，分别将 Baylis-Hillman 加合物的乙酸酯立体选择性异构化为 (Z) 和 (E) 三取代烯烃。

  DOI：

  10.1081/scc-120027238

文献信息

• Chiral Phosphine-Catalyzed Enantioselective Construction of γ-Butenolides Through Substitution of Morita−Baylis−Hillman Acetates with 2-Trimethylsilyloxy Furan
  作者：Ying-Qing Jiang、Yong-Ling Shi、Min Shi

  DOI：10.1021/ja802422d

  日期：2008.6.1

  Chiral multifunctional phosphine (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)methanesulfonamide L2 or (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide L3 is an efficient catalyst in the allylic substitutions of MBH acetates 1 with 2-trimethylsilyloxy furan 2 to provide gamma-butenolides 3 in good to excellent yields and enantiomeric excesses in the presence of water.

  手性多功能膦 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基-2-基)甲磺酰胺 L2 或 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基- 2-基）乙酰胺 L3 是 MBH 乙酸酯 1 与 2-三甲基甲硅烷氧基呋喃 2 烯丙基取代的有效催化剂，以在水存在下以良好至极好的产率和对映体过量提供 γ-丁烯内酯 3。
• Regioselective synthesis of polysubstituted benzenes from Baylis–Hillman adducts via [4+2] annulation protocol
  作者：Mi Jung Lee、Ka Young Lee、Da Yeon Park、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.028

  日期：2006.3

  A new and regioselective [4+2] benzannulation protocol toward polysubstituted benzenes was developed. A nitroalkane derivative, which was prepared from Baylis–Hillman adduct, served as the four-carbon unit and a Michael acceptor as a two-carbon unit. Vinyltriphenylphosphonium salt could also be used as a Michael acceptor efficiently.

  开发了一种针对多取代苯的新的区域选择性[4 + 2]苯环芳烃方案。由Baylis–Hillman加合物制备的硝基烷衍生物用作四碳单元，而Michael受体用作二碳单元。乙烯基三苯基phosph盐也可以有效地用作迈克尔受体。
• Chiral Bifunctional Thiourea-Phosphane Organocatalysts in Asymmetric Allylic Amination of Morita-Baylis-Hillman Acetates
  作者：Hong-Ping Deng、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201001660

  日期：2011.4

  A series of new chiral bifunctional thiourea-phosphane catalysts was synthesized and successfully applied in the catalytic, asymmetric allylic amination of Morita-Baylis-Hillman (MBH) acetates derived from the methyl vinyl ketone (MVK) or ethyl vinyl ketone (EVK) system, with phthalimide, affording the amination products in up to over 99 % yield and 90 % ee for a wide range of substrates derived from

  合成了一系列新型手性双官能硫脲-磷烷催化剂，并成功应用于甲基乙烯基酮（MVK）或乙基乙烯基酮（EVK）体系衍生的 Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸酯的催化不对称烯丙基胺化反应，使用邻苯二甲酰亚胺，对于衍生自不同芳香醛的各种底物，胺化产物的产率高达 99% 以上，ee 高达 90%。
• Diastereo- and Enantioselective Construction of γ-Butenolides through Chiral Phosphane-Catalyzed Allylic Alkylation of Morita-Baylis-Hillman Acetates
  作者：Yin Wei、Guang-Ning Ma、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100704

  日期：2011.9

  series of multifunctional, chiral amide phosphane organocatalysts have been designed and synthesized for the allylic substitution of Morita-Baylis-Hillman (MBH) acetate with 2-trimethylsilyloxyfuran for butenolide synthesis. This reaction was achieved in good to excellent yield (42-98 %) and high ee (85-99 %) with respect to a wide range of substrates in absolute MeOH or CH(3)CN, using chiral amide phosphane

  已经设计并合成了一系列多功能手性酰胺磷烷有机催化剂，用于将 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 乙酸酯与 2-三甲基甲硅烷氧基呋喃进行烯丙基取代以合成丁烯内酯。使用手性酰胺磷烷有机催化剂和酰胺，该反应在无水甲醇或 CH(3)CN 中的各种底物方面以良好至极好的收率 (42-98%) 和高 ee (85-99%) 实现包括活性质子的部分。核磁共振追踪实验确定了催化循环中涉及的关键鏻中间体。计算研究揭示了非对映选择性和对映选择性的起源，特别是揭示了酰胺部分的活性质子是催化剂具有高对映面控制的关键因素。
• An Efficient Synthesis of Poly-Substituted Phenols and Pyridines from Morita-Baylis-Hillman Acetates and Diethyl Oxalacetate
  作者：Jin Yu、Ko Hoon Kim、Hyun Ju Lee、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.10.3027

  日期：2013.10.20

  Various phenol derivatives were synthesized in a one-pot reaction from MBH acetates and sodium diethyl oxalacetate via a [4C+2C] cyclization protocol. In addition, some pyridine derivatives could also be synthesized using the same starting materials, by isolating the $S_N2^\prime}$ reaction intermediate and performing the cyclization with $NH_4OAc$.

  通过[4C+2C]环化协议，以 MBH 乙酸酯和草酰乙酸钠为原料，在一次反应中合成了多种苯酚衍生物。此外，通过分离 $S_N2^\prime}$ 反应中间体并与 $NH_4OAc$ 进行环化反应，还可以使用相同的起始原料合成一些吡啶衍生物。