S-[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propyl[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propanethiosulfinate | 199989-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: S-[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propyl[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propanethiosulfinate
• 英文别名: S-[3-[3-[(2R)-2-(oxan-2-yloxy)-2-phenylacetyl]sulfanylpropylsulfinylsulfanyl]propyl] (2R)-2-(oxan-2-yloxy)-2-phenylethanethioate
• CAS: 199989-09-8
• 化学式: C₃₂H₄₂O₇S₄
• 分子量: 666.945
• InChiKey: VSIRAPXVQHXVDQ-QRSCYWODSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  183
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propyl[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propanethiosulfinate 、 乙硫醇 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(1R)-S-ethyl [1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]-thioacetate
  参考文献：
  名称：

  反式-1,3-二噻吩-1,3-二氧化物; 手性酰基阴离子的等价物。α-羟基羧酸，酯，酰胺和酮的对映选择性合成

  摘要：

  已经进行了（R，R）-（+）-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与醛的反应，并进一步阐述了二噻吩二氧化物部分。（R，R）-（+）-1,3-二硫代-1,3-二氧化物与苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛的非对映异构选择性加成产物高，分别分离出单一非对映异构体，纯化产率为84％和76％。在相似的条件下，环己烷甲甲醛得到易于分离的非对映异构体混合物，总分离产率为86％。加合物通过95-100％ee转化为受保护的S-乙基α-羟基硫代酯Pummerer反应和随后的使用LiSEt的反硫代酯化方案。使用LiSEt，即使使用芳基取代的硫酯也几乎没有消旋作用。已实现硫代酸酯在不消旋的情况下进一步转化为各种α-羟基羧酸衍生物（酸，酯，酰胺）。该方法导致以其天然存在的形式合成（R）-（-）-3,4-二羟基扁桃酸的二甲醚。向硫代酯中添加铜酸二丁酯（衍生自BuMgBr和Cu（I）Br），得到相应的酮，收率很高，并且没有消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01010-7
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-tetrahydropyran-(2RS)-2-yl [(1R,3R)-1-(1,3-dithiane-1,3-dioxide-2-yl)-1-phenyl]methyl ether 在 吡啶 、 水 、 三氟乙酸酐 作用下， 生成 S-[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propyl[[(1R)-1-phenyl-1-tetrahydropyran-(2RS)-2-yloxy]thioacetyl]-S-propanethiosulfinate
  参考文献：
  名称：

  反式-1,3-二硫代-1,3-二氧化物，一种新的手性酰基阴离子，用于制备掩蔽的活化酸：在合成α-羟酸衍生物中的应用

  摘要：

  反式-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与芳族醛具有高的非对映选择性，并且通过进行Pummerer反应可以容易地将1，3-二噻吩-1，3-二氧化物部分转化为巯基酯，而没有外消旋化。硫醇酯是可以容易地转化成酸，酯，酰胺，酮和醛的基团。

  DOI：

  10.1039/c39940001653

文献信息

• trans-1,3-Dithiane-1,3-dioxide, a new chiral acyl anion equivalent for the preparation of masked activated acids: application to the synthesis of α-hydroxy acid derivatives
  作者：Varinder K. Aggarwal、Abraham Thomas、Richard J. Franklin

  DOI：10.1039/c39940001653

  日期：——

  trans-1,3-Dithiane-1,3-dioxide reacts with high diastereoselectivity with aromatic aldehydes and the 1,3-dithiane-1,3-dioxide moiety can be easily converted to a thiolester without racemisation by carrying out a Pummerer reaction; the thiolester is a group that can be readily transformed into acids, esters, amides, ketones and aldehydes.

  反式-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与芳族醛具有高的非对映选择性，并且通过进行Pummerer反应可以容易地将1，3-二噻吩-1，3-二氧化物部分转化为巯基酯，而没有外消旋化。硫醇酯是可以容易地转化成酸，酯，酰胺，酮和醛的基团。
• trans-1,3-dithiane-1,3-dioxide; a chiral acyl anion equivalent. Enantioselective synthesis of α-hydroxy- carboxylic acids, esters, amides and ketones
  作者：Varinder K. Aggarwal、Abraham Thomas、Steffen Schade

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01010-7

  日期：1997.12

  transformations of thioesters to various α-hydroxy carboxylic acid derivatives (acids, esters, amides) without racemisation have been achieved. The approach resulted in the synthesis of the dimethyl ether of (R)-(−)-3,4-dihydroxymandelic acid in its naturally occurring form. Addition of dibutyl cuprate (derived from BuMgBr and Cu(I)Br) to the thioester gave the corresponding ketone in high yield and again without

  已经进行了（R，R）-（+）-1，3-二噻吩-1，3-二氧化物与醛的反应，并进一步阐述了二噻吩二氧化物部分。（R，R）-（+）-1,3-二硫代-1,3-二氧化物与苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛的非对映异构选择性加成产物高，分别分离出单一非对映异构体，纯化产率为84％和76％。在相似的条件下，环己烷甲甲醛得到易于分离的非对映异构体混合物，总分离产率为86％。加合物通过95-100％ee转化为受保护的S-乙基α-羟基硫代酯Pummerer反应和随后的使用LiSEt的反硫代酯化方案。使用LiSEt，即使使用芳基取代的硫酯也几乎没有消旋作用。已实现硫代酸酯在不消旋的情况下进一步转化为各种α-羟基羧酸衍生物（酸，酯，酰胺）。该方法导致以其天然存在的形式合成（R）-（-）-3,4-二羟基扁桃酸的二甲醚。向硫代酯中添加铜酸二丁酯（衍生自BuMgBr和Cu（I）Br），得到相应的酮，收率很高，并且没有消旋作用。