1-((S)-But-1-yne-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene | 162892-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((S)-But-1-yne-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene
• CAS: 162892-11-7
• 化学式: C₁₁H₁₂OS
• 分子量: 192.282
• InChiKey: SAQXYNKPEDIVBP-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.5±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butane,iodozinc(1+) 、 1-((S)-But-1-yne-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(R)-[(E)-2-ethyl-1-hexenyl] p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  铜催化共轭添加有机锌试剂可高度立体选择性合成功能化的β，β-二和三取代乙烯基亚砜。

  摘要：

  通过将有机锌试剂的铜催化共轭加成到手性1-炔基亚砜上，合成了带有官能团的β，β-二取代的手性乙烯基亚砜。由于官能化的有机锌试剂的可获得性和反应的高顺选择性，因此选择性地合成了两种几何的β，β-二取代的乙烯基亚砜。此外，通过用亲电子试剂捕获所得的α-亚磺酰基乙烯基碳负离子，将1-炔基亚砜衍生为三取代的乙烯基亚砜。高度非对映选择性的THF和THP环形成是通过这种方法完成的，然后进行了分子内迈克尔加成。

  DOI：

  10.1021/jo048747l
• 作为产物：
  描述：

  1-丁炔 、 (S_S)-menthyl p-toluenesulfinate 以53%的产率得到1-((S)-But-1-yne-1-sulfinyl)-4-methyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  简明不对称的（+）-和（-）-tetraponerine-8，（+）-和（-）-tetraponerine-7的合成及其乙基同系物。校正四皂素3和-7的结构

  摘要：

  （+）-和（-）-T-8，（+）-和（-）-9-epi-T-8以及它们的乙基同系物是通过六步合成的，手性乙炔亚砜的总收率为27％（+己基）-7a-或（+） - 7b中，通过用3,4,5,6-四氢吡啶1-氧化物，将得到的非对映异构的色谱分离环加成反应Δ 4个-isoxazolines。合成（+）-9-epi-T-8与天然（+）-T-7和（+）-T-3的光谱性质的比较导致我们校正了后两种化合物的结构。通过比较它们的绝对构型，确定（+）-T-4的绝对构型为5R，9S，11R，（+）-T-7和（+）-T-3的构型绝对值为5R，9R，11R。 CD与合成化合物的CD曲线。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01030-4

文献信息

• A Shift in Retrosynthetic Paradigm
  作者：Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200800580

  日期：2008.8.28

  The current state-of-the-art synthesis for the formation of enantiomerically enriched all-carbon quaternary stereocenters in acyclic system relies on the formation of a single carbon-carbon bond per chemical step by asymmetric catalysis. These extraordinary sophisticated methods were logically classified among the most powerful and innovative ones. In this concept article, we are proposing a new retrosynthetic

  在无环系统中形成对映异构体富集的全碳四元立体中心的最新技术依赖于通过不对称催化在每个化学步骤中形成单个碳-碳键。这些非凡的复杂方法在逻辑上被归类为最强大和创新的方法。在这篇概念文章中，我们提出了一种新的逆向合成范式，以解决这些挑战性问题的不同方式。这些新的合成途径可在一锅反应中在非环状系统中以非对映体和对映体形式纯净地形成三个新的碳-碳键，包括通过使用经典试剂和实验条件并通过常规方法形成全碳四元立体中心。起始材料。
• New Multicomponent Approach for the Creation of Chiral Quaternary Centers in the Carbonyl Allylation Reactions
  作者：Genia Sklute、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ja060498q

  日期：2006.4.1

  combined regio- and stereo-controlled carbometalation reaction of alkynyl sulfoxide followed by a zinc homologation and finally an allylation reaction led, in a single-pot operation, to chiral homoallylic alcohols in excellent yields and diastereoselectivities for the creation of chiral quaternary and tertiary centers. The key features in all of the reactions that are described in this article are the high

  炔基亚砜的区域和立体控制的结合碳金属化反应，然后是锌同系化，最后是烯丙基化反应，在单锅操作中，以优异的收率和非对映选择性获得手性高烯丙醇，用于创建手性季和叔中心. 本文中描述的所有反应的关键特征是高度立体控制、可预测水平和“易于执行”，这确保了此类方法的成功应用。手性亚磺酰基部分可以通过用烷基锂进行简单处理而最终去除，这允许碳骨架的进一步功能化。通过使用这些方法之一，创建具有最小可能差异的手性四元中心，
• Geometrically Selective Synthesis of Functionalized β,β-Disubstituted Vinylic Sulfoxides by Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Organozinc Reagents to 1-Alkynyl Sulfoxides
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Ryoko Yoshigami、Tomoko Suzuki、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol034289b

  日期：2003.4.1

  functionalities has been developed by employing Cu-catalyzed conjugate addition of an organozinc reagent to chiral 1-alkynyl sulfoxide. Since the reaction proceeds with very high syn-selectivity, both geometric beta,beta-disubstituted vinylic sulfoxides were stereoselectively synthesized by changing the combination of 1-alkynyl sulfoxide and the organozinc reagent.

  [反应：见正文]通过将有机锌试剂的铜催化共轭加成到手性1-炔基亚砜上，已开发出一种具有各种功能的手性β，β-二取代乙烯基亚砜的新合成方法。由于反应以非常高的顺选择性进行，因此通过改变1-炔基亚砜和有机锌试剂的组合来立体选择性地合成两种几何的β，β-二取代的乙烯基亚砜。
• Highly Stereoselective Synthesis of Functionalized β,β-Di- and Trisubstituted Vinylic Sulfoxides by Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Organozinc Reagents
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Tomoko Suzuki、Ryoko Yoshigami、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo048747l

  日期：2004.11.1

  β,β-Disubstituted chiral vinylic sulfoxides bearing functionalities have been synthesized via Cu-catalyzed conjugate addition of organozinc reagents to chiral 1-alkynyl sulfoxides. Due to the availability of functionalized organozinc reagents and high syn-selectivity of the reaction, both geometric β,β-disubstituted vinylic sulfoxides were selectively synthesized. Furthermore, 1-alkynyl sulfoxides

  通过将有机锌试剂的铜催化共轭加成到手性1-炔基亚砜上，合成了带有官能团的β，β-二取代的手性乙烯基亚砜。由于官能化的有机锌试剂的可获得性和反应的高顺选择性，因此选择性地合成了两种几何的β，β-二取代的乙烯基亚砜。此外，通过用亲电子试剂捕获所得的α-亚磺酰基乙烯基碳负离子，将1-炔基亚砜衍生为三取代的乙烯基亚砜。高度非对映选择性的THF和THP环形成是通过这种方法完成的，然后进行了分子内迈克尔加成。
• Concise asymmetric syntheses of (+)- and (−)-tetraponerine-8, (+)- and (−)-tetraponerine-7, and their ethyl homologues. A correction of the structures of tetraponerine-3, and -7
  作者：P. Macours、J.C. Braekman、D. Daloze

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01030-4

  日期：1995.1

  (+)- and (−)-T-8, (+)- and (−)-9-epi-T-8, and their ethyl homologues were synthesized in six steps and 27% overall yield from chiral acetylenic sulfoxide (+)-7a or (+)-7b, via a cycloaddition reaction with 3,4,5,6-tetrahydropyridine-1-oxide, and chromatographic separation of the resulting diastereoisomeric Δ4-isoxazolines. Comparison of the spectral properties of the synthetic (+)-9-epi-T-8 with those

  （+）-和（-）-T-8，（+）-和（-）-9-epi-T-8以及它们的乙基同系物是通过六步合成的，手性乙炔亚砜的总收率为27％（+己基）-7a-或（+） - 7b中，通过用3,4,5,6-四氢吡啶1-氧化物，将得到的非对映异构的色谱分离环加成反应Δ 4个-isoxazolines。合成（+）-9-epi-T-8与天然（+）-T-7和（+）-T-3的光谱性质的比较导致我们校正了后两种化合物的结构。通过比较它们的绝对构型，确定（+）-T-4的绝对构型为5R，9S，11R，（+）-T-7和（+）-T-3的构型绝对值为5R，9R，11R。 CD与合成化合物的CD曲线。