(E)-1,1-dimethoxycarbonyle-2-(1-phenylethane-1-ylidene) cyclopentane | 137021-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,1-dimethoxycarbonyle-2-(1-phenylethane-1-ylidene) cyclopentane
• 英文别名: dimethyl (E)-2-(1-phenylethylidene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (2E)-2-(1-phenylethylidene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 137021-61-5
• 化学式: C₁₇H₂₀O₄
• 分子量: 288.343
• InChiKey: PNZPSPAZMBCTIR-WYMLVPIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 2-methoxycarbonyle oct-6-ynoate de methyle 在 potassium phosphate 、 DPPPy PdG₃ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(E)-1,1-dimethoxycarbonyle-2-(1-phenylethane-1-ylidene) cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  非末端乙炔活化亚甲基与（杂）芳基溴的串联 Pd 催化环化/偶联

  摘要：

  我们报告了一种新方法，用于串联钯催化活性亚甲基化合物与内部炔烃的分子内加成，然后与芳基和杂芳基溴化物偶联。以良好的产率、完全的选择性和优异的官能团耐受性获得了高度取代的亚乙烯基环戊烷。由 DFT 计算支持的一种合理的机制涉及溴芳烃与 Pd(0) 的氧化加成，然后进行环化和还原消除。优异的区域选择性和立体选择性源自底物的烯醇形式与由 π-酸性 Pd(II) 中心激活的炔烃的 5-exo-dig 分子内加成，假定为速率决定步骤。

  DOI：

  10.3390/molecules27030630

文献信息

• Synthese de (e)-arylidene et allylidene cyclopentanes par une annelation catalysee par un complexe de palladium(0)
  作者：Guy Fournet、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86561-3

  日期：1991.8

  When treated with an unsaturated halide in a palladium-catalyzed process, the anions from gamma-acetylenic malonates 4 and 5 stereospecifically lead to cyclopentanes having an exo tri- or tetra-substituted double bond. This reaction which forms simultaneously two carbon-carbon bonds is believed to proceed by nucleophilic attack of the anion on the triple bond activated by the sigma-aryl or sigma-vinyl palladium complex.
• Tandem Pd-Catalyzed Cyclization/Coupling of Non-Terminal Acetylenic Activated Methylenes with (Hetero)Aryl Bromides
  作者：Aleksandra Błocka、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.3390/molecules27030630

  日期：——

  methylene compounds to internal alkynes followed by coupling with aryl and heteroaryl bromides. Highly substituted vinylidenecyclopentanes were obtained with good yields, complete selectivity, and excellent functional group tolerance. A plausible mechanism, supported by DFT calculations, involves the oxidative addition of bromoarene to Pd(0), followed by cyclization and reductive elimination. The excellent

  我们报告了一种新方法，用于串联钯催化活性亚甲基化合物与内部炔烃的分子内加成，然后与芳基和杂芳基溴化物偶联。以良好的产率、完全的选择性和优异的官能团耐受性获得了高度取代的亚乙烯基环戊烷。由 DFT 计算支持的一种合理的机制涉及溴芳烃与 Pd(0) 的氧化加成，然后进行环化和还原消除。优异的区域选择性和立体选择性源自底物的烯醇形式与由 π-酸性 Pd(II) 中心激活的炔烃的 5-exo-dig 分子内加成，假定为速率决定步骤。