1-(quinazolin-4-yl)-2-naphthyl (trifluoromethyl)sulfonate | 787638-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 1-(quinazolin-4-yl)-2-naphthyl (trifluoromethyl)sulfonate
• 英文别名: (1-Quinazolin-4-ylnaphthalen-2-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 787638-30-6
• 化学式: C₁₉H₁₁F₃N₂O₃S
• 分子量: 404.369
• InChiKey: VYWSKSZAUDRPMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(quinazolin-4-yl)-2-naphthyl (trifluoromethyl)sulfonate 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 双氧水 、 cesium fluoride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.33h， 生成 (S)-diphenyl(1-(quinazolin-4-yl)naphthalen-2-yl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学不对称 Buchwald-Hartwig 胺化合成 IAN 型 N,N-配体

  摘要：

  使用 QUINAP 作为配体，Pd(0) 催化的外消旋杂二芳基溴化物、三氟甲磺酸酯或九氟甲磺酸酯与芳基/烷基伯胺的偶联提供了相应的轴向手性杂二芳基胺，具有优异的产率和对映选择性。中性和阳离子氧化加成中间体的反应性和结构研究支持基于后者立体轴不稳定的动态动力学不对称胺化机制，并表明胺与 Pd 中心的配位是立体决定步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07972
• 作为产物：
  描述：

  2-hydrogen-4-(2-methoxy-naphthalen-1-yl)-quinazoline 在 4-二甲氨基吡啶 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-(quinazolin-4-yl)-2-naphthyl (trifluoromethyl)sulfonate
  参考文献：
  名称：

  含轴向手性喹唑啉类配体的模块类化合物的制备，拆分及其在不对称铑催化的烯烃硼氢化反应中的应用

  摘要：

  描述了一系列轴向手性含喹唑啉配体的制备和拆分，其中关键步骤是金属催化的萘基-磷键形成，萘-喹唑啉Suzuki偶联以及从相应的步骤制备Suzuki亲电子组分亚氨酸酯和邻氨基苯甲酸。由外消旋次膦胺和（+）-二-μ-氯代双[（R）-二甲基（1-（1-萘基）乙基）氨基-C 2衍生的非对映体palladacycles。，N]二钯（II）通过分步结晶分离。通过X射线晶体学分析确定所得非对映异构体的构型。在每种情况下，通过与1，2-双（二苯基膦基）乙烷反应置换拆分剂得到对映体纯配体。制备了它们的铑配合物，并将其用于一系列乙烯基芳烃的对映选择性硼氢化。所述quinazolinap催化剂被发现是非常活跃，赋予优异的转化率，良好的到完全区域选择性，和迄今为止获得最高的对映选择性为乙烯基芳烃类的几个成员，包括顺式-β -甲基苯乙烯（97％），顺式-芪（99 ％）和茚（99.5％）。

  DOI：

  10.1021/jo049195+

文献信息

• Atroposelective Synthesis of PINAP via Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation
  作者：Seo‐Jung Han、Vikram Bhat、Brian M. Stoltz、Scott C. Virgil

  DOI：10.1002/adsc.201801248

  日期：2019.2

  The atroposelective synthesis of PINAP ligands has been accomplished via a palladium‐catalyzed C−P coupling process through dynamic kinetic asymmetric transformation. These catalytic conditions allow access to a wide variety of alkoxy‐ and benzyloxy‐substituted PINAP ligands in high enantiomeric excess. The methods described in this communication afford valuable P,N ligands in good yields and high

  PINAP配体的对映选择性合成是通过钯催化的C-P偶联过程，通过动态动力学不对称转化来完成的。这些催化条件允许获得大量对映体过量的烷氧基和苄氧基取代的PINAP配体。此文中描述的方法使用低催化剂量即可提供高收率和高对映选择性的有价值的P，N配体。
• Dynamic Kinetic Cross-Coupling Strategy for the Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Heterobiaryls
  作者：Abel Ros、Beatriz Estepa、Pedro Ramírez-López、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ja4087819

  日期：2013.10.23

  A dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) technique has been designed for the synthesis of 2'-substituted 2-aryl pyridines/isoquinolines and related heterobiaryls. In this way, the Pd(0)-catalyzed coupling of racemic 2-triflates with aryl boroxines using a TADDOL-derived phosphoramidite as the ligand provides the corresponding coupling products with good to excellent enantioselectivities

  动态动力学不对称转化 (DYKAT) 技术已被设计用于合成 2'-取代的 2-芳基吡啶/异喹啉和相关的杂二芳基。通过这种方式，使用 TADDOL 衍生的亚磷酰胺作为配体，Pd(0) 催化的外消旋 2-三氟甲磺酸酯与芳基环硼烷的偶联提供了相应的偶联产物，具有良好到优异的对映选择性。结构研究支持构型不稳定的氧化加成钯环的形成是该方法成功的关键。
• Synthesis of axially chiral heterobiaryl alkynes via dynamic kinetic asymmetric alkynylation
  作者：Valentín Hornillos、Abel Ros、Pedro Ramírez-López、Javier Iglesias-Sigüenza、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1039/c6cc08997f

  日期：——

  The dynamic kinetic Pd⁰-catalyzed alkynylation of racemic heterobiaryl sulfonates was used for the asymmetric synthesis of axially chiral heterobiaryl alkynes with a broad scope.

  使用动态动力学Pd⁰-催化的杂环芳基磺酸酯的炔基化反应，用于对轴手性杂环芳基炔烃的不对称合成，具有广泛的适用范围。
• Preparation and Resolution of a Modular Class of Axially Chiral Quinazoline-Containing Ligands and Their Application in Asymmetric Rhodium-Catalyzed Olefin Hydroboration
  作者：David J. Connolly、Patrick M. Lacey、Mary McCarthy、Cormac P. Saunders、Anne-Marie Carroll、Richard Goddard、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1021/jo049195+

  日期：2004.10.1

  Displacement of the resolving agent by reaction with 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane afforded enantiopure ligand in each case. Their rhodium complexes were prepared and applied in the enantioselective hydroboration of a range of vinylarenes. The quinazolinap catalysts were found to be extremely active, giving excellent conversions, good to complete regioselectivities, and the highest enantioselectivities obtained

  描述了一系列轴向手性含喹唑啉配体的制备和拆分，其中关键步骤是金属催化的萘基-磷键形成，萘-喹唑啉Suzuki偶联以及从相应的步骤制备Suzuki亲电子组分亚氨酸酯和邻氨基苯甲酸。由外消旋次膦胺和（+）-二-μ-氯代双[（R）-二甲基（1-（1-萘基）乙基）氨基-C 2衍生的非对映体palladacycles。，N]二钯（II）通过分步结晶分离。通过X射线晶体学分析确定所得非对映异构体的构型。在每种情况下，通过与1，2-双（二苯基膦基）乙烷反应置换拆分剂得到对映体纯配体。制备了它们的铑配合物，并将其用于一系列乙烯基芳烃的对映选择性硼氢化。所述quinazolinap催化剂被发现是非常活跃，赋予优异的转化率，良好的到完全区域选择性，和迄今为止获得最高的对映选择性为乙烯基芳烃类的几个成员，包括顺式-β -甲基苯乙烯（97％），顺式-芪（99 ％）和茚（99.5％）。
• Synthesis of IAN-type N,N-Ligands via Dynamic Kinetic Asymmetric Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Pedro Ramírez-López、Abel Ros、Antonio Romero-Arenas、Javier Iglesias-Sigüenza、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/jacs.6b07972

  日期：2016.9.21

  nonaflates with aryl/alkyl primary amines using QUINAP as the ligand provides the corresponding axially chiral heterobiaryl amines with excellent yields and enantioselectivities. Reactivity and structural studies of neutral and cationic oxidative addition intermediates support a dynamic kinetic asymmetric amination mechanism based on the labilization of the stereogenic axis in the latter and suggest that

  使用 QUINAP 作为配体，Pd(0) 催化的外消旋杂二芳基溴化物、三氟甲磺酸酯或九氟甲磺酸酯与芳基/烷基伯胺的偶联提供了相应的轴向手性杂二芳基胺，具有优异的产率和对映选择性。中性和阳离子氧化加成中间体的反应性和结构研究支持基于后者立体轴不稳定的动态动力学不对称胺化机制，并表明胺与 Pd 中心的配位是立体决定步骤。