N′‐diisopropylcarbodiimide with 4‐tert‐butylaniline catalyzed by 1 is first order with respect to [amine], [carbodiimide], and [catalyst], and the reaction shows a large kinetic isotopic effect, which is consistent with an amine‐assisted rate‐determining carbodiimide insertion transition state. Studies to assess the effect of sodium in these transformations denote a secondary role with little involvement
为了促进s嵌段混合
金属配合物的催化应用,据报道,菱
镁酸
钠[NaMg(CH 2 SiMe 3)3 ](1)是一种有效的预催化剂,用于各种
苯胺和仲胺与碳二
亚胺的
胍基化反应。还描述了通过使用Mg催化剂使碳二
亚胺氢
磷酸化的第一实例。混合
金属系统的催化能力比其同
金属成分[NaCH 2 SiMe 3 ]和[Mg(CH 2 SiMe 3)2]。
化学计量学研究表明,
氧化镁的酰胺基和
胍基的络合物是这些催化途径的中间体。反应性和动力学研究表明,这些
鸟苷化反应是通过在插入步骤中与碳二
亚胺反应的(三)酰胺中间体发生的。N,N'-
二异丙基碳二
亚胺与
4-叔丁基苯胺的
胍基化反应的速率定律为1对于[胺],[碳二
亚胺]和[催化剂],是一阶反应,反应显示出较大的动力学同位素效应,这与胺辅助确定碳二
亚胺插入过渡态的速率一致。评估
钠在这些转化中的作用的研究表明,次要作用很少参与催化循环。