(S,S)-N,N'-1,2-bis[S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]-benzene | 343324-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-N,N'-1,2-bis[S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]-benzene
• 英文别名: (S,S)-1,2-bis(S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)benzene；(S,S)-C6H4(NS(O)(CH3)C6H5)2；Methyl-[2-[(methyl-oxo-phenyl-lambda6-sulfanylidene)amino]phenyl]imino-oxo-phenyl-lambda6-sulfane；methyl-[2-[(methyl-oxo-phenyl-λ6-sulfanylidene)amino]phenyl]imino-oxo-phenyl-λ6-sulfane
• CAS: 343324-58-3
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₂S₂
• 分子量: 384.523
• InChiKey: ZYQWFHZSQIVQQI-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Copper(II) trifluoromethanesulfonate 、 (S,S)-N,N'-1,2-bis[S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]-benzene 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Cu(OSO2CF3)2((S,S)-C6H4(NS(O)(CH3)C6H5)2)]
  参考文献：
  名称：

  双(亚砜亚胺)铜(II)配合物的光谱研究及其在不对称催化中的相关性

  摘要：

  通过 EXAFS、X 和 W 波段的 CW-EPR、HYSCORE、脉冲 ENDOR 和 UV-vis 光谱研究了在立体选择性 Diels-Alder 反应过程中形成的 Cu(II) 配合物 3 的结构。实验技术表明手性双(亚砜亚胺) 配体(S，S)-1 和亲二烯体在CH(2)Cl(2) 中形成四方扭曲的复合物。配体通过亚胺氮与 Cu(II) 中心结合，而亲二烯体通过羰基氧原子相互作用。第一个配位球的附加位点被反离子和可能的溶剂分子占据。在轴向位置，三氟甲磺酸根阴离子通过氧原子结合。

  DOI：

  10.1021/ja027870w
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-S-甲基-S-苯亚磺酰亚胺 、 1,2-二溴苯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到(S,S)-N,N'-1,2-bis[S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  A New, Chiral Bis-Benzothiazine Ligand

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis and application of a new, chiral bis-benzothiazine ligand,are described.

  DOI：

  10.1021/ol016546n
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 酮基丙二酸二乙酯 在 4 Angstroem sives 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-N,N'-1,2-bis[S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]-benzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以92%的产率得到(1S,4R)-2-oxa-3,3-diethoxycarbonylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  aC2-对称双(亚砜亚胺)铜(II)配合物催化的高对映选择性杂-Diels-Alder反应

  摘要：

  非常重要，其中一些已经应用于工业，例如，高砂和孟山都工艺。3 虽然早期使用 C2 对称二膦配体占主导地位，但越来越多的具有 sp 2 氮的螯合化合物被发现用于相同的目的，导致金属催化中的高对映选择性。4 该领域的代表性例子是半可林、5 双（恶唑啉）、6 和 salen、7，它们都已应用于许多催化不对称转化，包括 C 键形成反应和氧化。几年前，我们报道了 C2 对称双（亚砜亚胺）（S，S）-1 的合成，我们认为它是不寻常的四齿萨伦型配体，在原先不可避免的非手性位置具有手性（硫）原子萨伦结构。8 使用枯基氢过氧化物作为氧化剂和 (S,S)-1 的氧钒 (IV) 配合物作为催化剂进行的硫化物氧化试验证明是成功的，虽然是外消旋物，但以高产率得到亚砜。我们现在合成了相关的双（亚砜亚胺）（ S,S-2 并且很高兴地注意到它的铜配合物在催化的不对称异狄尔斯-阿尔德（HDA）反应中表现出高活性和对映选择性。9

  DOI：

  10.1021/ja004261k

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Bissulfoximines as Ligands in Copper-Catalyzed Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Carsten Bolm、Marc Martin、Oliver Simic、Marinella Verrucci

  DOI：10.1021/ol027273e

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] Bissulfoximines have been used as chiral ligands in copper-catalyzed enantioselective Diels-Alder reactions between acryloyl-2-oxazolidinones and cyclopentadiene. After optimizing the ligand structure, the metal source, the counterions, and the solvent, products with up to 93% ee have been obtained.

  [反应：见正文]在铜催化的丙烯酰基-2-恶唑烷酮与环戊二烯之间的对映选择性Diels-Alder反应中，双硫肟酮已被用作手性配体。在优化配体结构，金属源，抗衡离子和溶剂后，可得到ee高达93％的产品。
• Cationic rhodium(I)–diolefin complexes containing an optically active C2-symmetric bis(sulfoximine) ligand: Synthesis and catalytic activity
  作者：Victorio Cadierno、Josefina Díez、Sergio E. García-Garrido、José Gimeno、Antonio Pizzano

  DOI：10.1016/j.poly.2010.09.017

  日期：2010.12

  series of cationic rhodium(I) complexes [Rh(diene)(N^N)][BF4] (diene = 1,5-cyclooctadiene (cod), norbornadiene (nbd), tetrafluorobenzobarralene (tfb)), containing the optically pure bis(sulfoximine) ligand 1,2-bis(S-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)benzene, have been synthesized and fully characterized. The structure of the R,R enantiomer of the ligand, and that of its cyclooctadiene–Rh(I) complex, were confirmed

  一系列阳离子铑（I）配合物[Rh（二烯）（N ^ N）] [BF 4 ]（二烯= 1,5-环辛二烯（鳕鱼），降冰片二烯（nbd），四氟苯并戊二烯（tfb）），含有光学上的纯的双（磺基肟）配位体1,2-双（小号甲基小号-phenylsulfonimidoyl）苯，已合成并充分表征。配体的R，R对映异构体及其环辛二烯-Rh（I）配合物的结构已通过单晶X射线衍射技术得以证实。还报道了这些配合物在苯乙酮氢化硅烷化和衣康酸二甲酯加氢反应中的催化活性的研究。
• A New, Chiral Bis-Benzothiazine Ligand
  作者：Michael Harmata、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/ol016546n

  日期：2001.10.1

  [GRAPHICS]The synthesis and application of a new, chiral bis-benzothiazine ligand,are described.
• Spectroscopic Investigations of Bis(sulfoximine) Copper(II) Complexes and Their Relevance in Asymmetric Catalysis
  作者：Carsten Bolm、Marc Martin、Georg Gescheidt、Cornelia Palivan、Dmytro Neshchadin、Helmut Bertagnolli、Martin Feth、Arthur Schweiger、George Mitrikas、Jeffrey Harmer

  DOI：10.1021/ja027870w

  日期：2003.5.1

  The structure of Cu(II) complex 3 formed within the course of a stereoselective Diels-Alder reaction was investigated by EXAFS, CW-EPR at X- and W-band, HYSCORE, pulsed ENDOR, and UV-vis spectroscopy. The experimental techniques indicate that the chiral bis(sulfoximine) ligand (S,S)-1 and the dienophile form a tetragonally distorted complex in CH(2)Cl(2). The ligand binds to the Cu(II) center via the

  通过 EXAFS、X 和 W 波段的 CW-EPR、HYSCORE、脉冲 ENDOR 和 UV-vis 光谱研究了在立体选择性 Diels-Alder 反应过程中形成的 Cu(II) 配合物 3 的结构。实验技术表明手性双(亚砜亚胺) 配体(S，S)-1 和亲二烯体在CH(2)Cl(2) 中形成四方扭曲的复合物。配体通过亚胺氮与 Cu(II) 中心结合，而亲二烯体通过羰基氧原子相互作用。第一个配位球的附加位点被反离子和可能的溶剂分子占据。在轴向位置，三氟甲磺酸根阴离子通过氧原子结合。