methyl 2-(trimethylsilyl)benzoate | 71504-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(trimethylsilyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-trimethylsilylbenzoate
• CAS: 71504-29-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: LHBGCXWBKXZKAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴噻吩 、 methyl 2-(trimethylsilyl)benzoate 在 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 [hydroxyl(((+)-10-camphorsulfonyl)oxy)iodo]benzene 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Au催化的氧化芳构化：螯合诱导的邻位取代芳基硅烷的转换

  摘要：

  先前已经发现，邻取代的芳基硅烷比它们的m，p-取代的异构体经历更慢的Au催化的分子间芳基化，许多例子根本没有进行转换。已经开发出一种在周转条件下间接量化邻位取代的芳基硅烷的C-Si升温速率的方法。发现所有实例均经过非常有效的C–Si酸化，表明邻位取代基抑制了随后的C–H酸化。一个简单的Ar–Au构象模型表明，螯合可以促进C–H的空化。示出了一系列邻官能化的芳基硅烷经历有效的芳基化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02302
• 作为产物：
  描述：

  2-trimethylsilylbenzaldehyde 在 potassium permanganate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl 2-(trimethylsilyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2,5-环己二烯-1-酮的光化学和酸催化重排。

  摘要：

  描述了由苯甲醛以60％的总产率合成4-碳甲氧基-4-甲基-3-（三甲基甲硅烷基）-2，5-环己二烯-1-酮（1）。在苯溶液中辐射1（366 nm），得到A型光重排产物；例如，4-（三甲基甲硅烷基）-和5-（三甲基甲硅烷基）双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 8和9的非对映异构体。不能分离出双环己烯酮9a和9b，但是对其进行了酸催化在尝试的色谱法（硅胶）上进行甲硅烷基化重排，得到（E）-和（Z）-4-（碳甲氧基甲基亚甲基）环戊-2-en-1-酮12和13的1：1混合物。 12或13导致光异构化为光平稳状态，该状态也是1：1的混合物。辐射8a或8b通过B型氧烯丙基两性离子17得到酚14和15的等效混合物。可用的实验证据表明9a和9b都经历了对苯酚16的区域特异性光重排，而没有痕量3-甲基-4-羰基甲氧基苯酚（19），即Me（3）Si基团在C（4）上的ipso取代产物。从1在苯中

  DOI：

  10.1021/jo952240g

文献信息

• A Flow Microreactor System Enables Organolithium Reactions without Protecting Alkoxycarbonyl Groups
  作者：Aiichiro Nagaki、Heejin Kim、Yuya Moriwaki、Chika Matsuo、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.201000876

  日期：——

  A flow microreactor system consisting of micromixers and microtube reactors provides an effective tool for the generation and reactions of aryllithiums bearing an alkoxycarbonyl group at para‐, meta‐, and ortho‐positions. Alkyl p‐ and m‐lithiobenzoates were generated by the I/Li exchange reaction with PhLi. The Br/Li exchange reactions with sBuLi were unsuccessful. Subsequent reactions of the resulting

  由微混合器和微管反应器组成的流动微反应器系统为在对位，间位和邻位带有烷氧羰基的芳基锂的生成和反应提供了有效的工具。烷基p和-米通过与PhLi的I /锂交换反应生成-lithiobenzoates。与s BuLi的Br / Li交换反应不成功。所得芳基锂与亲电试剂的随后反应以良好收率得到所需产物。在另一方面，烷基ö -lithiobenzoates成功通过用溴/锂交换反应生成的小号卜力 随后与亲电试剂的反应以高收率得到所需产物。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling Reactions with Aryltrimethylsilanes
  作者：William E. Brenzovich、Jean-François Brazeau、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol102194c

  日期：2010.11.5

  During continuing studies with a novel oxidative gold oxyarylation reaction, arylsilanes were found to be competent coupling partners, providing further evidence for an intramolecular electrophilic aromatic substitution mechanism. While providing yields complementary to those of the previously described boronic acid methods, the use of trimethylsilanes reduces the observation of homocoupling byproducts

  在对新型氧化金氧芳基化反应的持续研究中，发现芳基硅烷是有效的偶联伙伴，为分子内亲电芳香取代机制提供了进一步的证据。在提供与先前描述的硼酸方法的产率互补的产率的同时，三甲基硅烷的使用减少了对均偶联副产物的观察，并允许进行轻松的分子内偶联反应。
• Internal Lewis Acid Assisted Benzoic Acid Catalysis
  作者：Anita Mattson、Tyler Auvil

  DOI：10.1055/s-0031-1291048

  日期：2012.7

  catalysts. Internal Lewis acid assisted benzoic acid derivatives are introduced as new low-molecular-weight single-hydrogen-bond donor catalysts for the activation of nitroalkenes. Selected 2-borylbenzoic acid derivatives gave good yields of products in the addition of indoles to nitroalkenes. Control experiments suggest that both the internal Lewis acid coordination and the carboxylic acid functionalities

  摘要 引入内部路易斯酸辅助的苯甲酸衍生物作为新型的低分子量单氢键供体催化剂，用于硝基烯烃的活化。所选的2-硼基苯甲酸衍生物通过将吲哚添加到硝基烯烃中，可以得到良好的产物收率。对照实验表明，内部路易斯酸配位和羧酸官能度对于这些催化剂的最佳性能都是至关重要的。 引入内部路易斯酸辅助的苯甲酸衍生物作为新型的低分子量单氢键供体催化剂，用于硝基烯烃的活化。所选的2-硼基苯甲酸衍生物通过将吲哚添加到硝基烯烃中，可以得到良好的产物收率。对照实验表明，内部路易斯酸配位和羧酸官能度对于这些催化剂的最佳性能都是至关重要的。
• New Substituent Effects of the Trimethylsilyl Group:  Photochemistry of 3-Trimethylsilyl-2,5-cyclohexadienones and Preparation of 4-Alkylidenecyclopentenones
  作者：Arthur G. Schultz、Larry O. Lockwood

  DOI：10.1021/jo000209v

  日期：2000.10.1

  prepared from methyl 2-trimethylsilylbenzoate by the Birch reduction-alkylation reaction. Type A photorearrangements of 9a-g were regiospecific to give mixtures of two diastereomers of the corresponding 5-trimethylsilylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-ones 11a-g. These bicyclohexenones are uniquely photostable; the diastereomers do not photointerconvert nor do they undergo the type B photorearrangement. Bicyclohexenones

  通过桦木还原烷基化反应，由2-三甲基甲硅烷基苯甲酸甲酯制备4-乙酰氧基甲基-4-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2，5-环己二-1-酮9a-g。9a-g的A型光重排具有区域特异性，从而得到相应的5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-ones 11a-g的两种非对映异构体的混合物。这些双环己烯酮具有独特的光稳定性；非对映异构体既不进行光互变，也不进行B型光致重排。双环己烯酮11a-g进行酸催化的丙硅烷基化重排，得到4-亚烷基-2-环戊烯-1-酮25a-g。令人感兴趣的是发现4-（3'-丁烯基）-2,5-环己二酮9e光重新排列为5-三甲基甲硅烷基双环[3.1.0] hex-3-en-2-one 11e，而不是经历分子内2 + 2个光环加成。此外，4-乙酰氧基甲基-3-甲氧基-4-甲基-5-三甲基甲硅烷基-2,5-环己二酮30a在366和300 nm处未显示A型光行为，而4-（3'-丁烯基）类似物30b则在分子内2
• Synthesis and diels-alder reactions of e-1-trimethylsilylbuta-1,3-diene
  作者：Michael E. Jung、Bruce Gaede

  DOI：10.1016/0040-4020(79)87006-4

  日期：1979.1

  A novel synthesis of E-1-trimethylsilylbuta-1,3-diene (1) has been achieved, and its Diels-Alder reactions with maleic anhydride, diethyl maleate, dimethyl fumarate, methyl propiolate, acrolein and acrylonitrile have been investigated. The structures of the products were studied to determine the stereoselectivity and regioselectivity of the reactions of this diene. In all cases with monosubstituted

  已经实现了E-1-三甲基甲硅烷基丁烯-1,3-二烯（1）的新颖合成，并且研究了其与马来酸酐，马来酸二乙酯，富马酸二甲酯，丙酸甲酯，丙烯醛和丙烯腈的Diels-Alder反应。研究产物的结构以确定该二烯反应的立体选择性和区域选择性。在所有具有单取代的亲二烯体的情况下，甲硅烷基二烯1提供1，3-二取代的异构体（间位异构体）作为主要的区域异构体。