2-(苯亚甲基氨基)苯胺 | 717-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(苯亚甲基氨基)苯胺
• 英文名称: N-benzylidene-o-phenylenediamine
• 英文别名: 2-(benzylideneamino)-aniline；2-(Benzylideneamino)aniline
• CAS: 717-57-7
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂
• 分子量: 196.252
• InChiKey: CSRSTILEXCMIAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(苯亚甲基氨基)苯胺 在 8-羟基喹啉 、 氧气 、 caesium carbonate 、 nickel dichloride 作用下， 反应 0.22h， 以93%的产率得到2-苯基苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  微波辅助镍催化合成苯并咪唑：氨作为廉价且无毒的氮源

  摘要：

  报道了一种高效且方便的 Ni 催化 C-N 键形成，用于以简洁的方式从各种 2-卤代苯胺、醛和氨合成各种苯并咪唑。该协议使用市售的、无害的、清洁的氨作为反应伙伴，而不是其他氮源。苯并咪唑作为唯一的产品，以高到极好的收率（高达 95%）获得。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610843
• 作为产物：
  描述：

  N1-苄基苯-1,2-二胺 在 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到2-(苯亚甲基氨基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  通过无氮铜催化将2-氨基-N-苄基苯胺化学选择性好氧氧化为N-（2-氨基苯基）亚胺

  摘要：

  通过结合使用O 2（空气）和铜盐，可以从2-氨基-N-苄基苯胺化学选择性氧化合成N-（2-氨基苯基）亚胺。该转变在室温下进行，并且不使用硝酰基自由基和配体，温和的氧化是有效的和化学选择性的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.03.039

文献信息

• Significant facilitation of metal-free aerobic oxidative cyclization of imines with water in synthesis of benzimidazoles
  作者：Ye-Sol Lee、Yeon-Ho Cho、SeungJae Lee、Jong-Kwan Bin、JoongHwan Yang、GeeSung Chae、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1016/j.tet.2014.12.043

  日期：2015.1

  A simple, convenient, and environmentally benign protocol for the synthesis of benzimidazoles from ortho-phenylenediamines and aldehydes via aerobic oxidation was developed in wet organic solvents. Notably, water significantly accelerated this transformation, which allowed us to achieve this important transformation without the assistance of any metal catalysts and other co-oxidants. Mechanistic studies

  在湿的有机溶剂中，开发了一种简单，方便且对环境有益的方案，用于通过好氧氧化由邻苯二胺和醛合成苯并咪唑。值得注意的是，水极大地促进了这种转变，这使我们无需任何金属催化剂和其他助氧化剂的帮助即可实现这一重要转变。机制研究表明，水作为用于该转化通过不受欢迎5-转化亲核催化剂内切-三角函数亚胺到青睐5-环化外型- TET经由四面体中间体和所得苯并咪唑啉的苯并咪唑，得到的后续有氧氧化环化。
• Copper-catalyzed synthesis of benzazoles via aerobic oxidative condensation of o-amino/mercaptan/hydroxyanilines with benzylamines
  作者：Tiebo Xiao、Shengwei Xiong、Yang Xie、Xichang Dong、Lei Zhou

  DOI：10.1039/c3ra42175a

  日期：——

  A simple and efficient method for the synthesis of benzazoles via Cu-catalyzed aerobic oxidative condensation of o-amino/mercaptan/hydroxyanilines with benzylamines was developed.

  开发了一种简单高效的方法，通过铜催化的有氧氧化缩合反应，将邻氨基/硫醇/羟基苯胺与苄胺合成苯并呱。
• Electrochemical Synthesis of Benzazoles from Alcohols and <i>o</i> -Substituted Anilines with a Catalytic Amount of Co^II Salt
  作者：Yin-Long Lai、Jian-Shan Ye、Jing-Mei Huang

  DOI：10.1002/chem.201505074

  日期：2016.4.4

  electrochemical synthesis of benzazoles directly from alcohols and o‐substituted anilines has been developed. The reaction conditions have been optimized by varying the composition of the electrolyte and the metal salt used as catalyst. The cyclization proceeds smoothly with a catalytic amount of a cobalt salt under air at room temperature to afford 2‐substituted benzimidazoles, benzothiazoles, and benzoxazoles

  直接从醇和邻位取代的苯胺电化学合成苯并唑已得到发展。通过改变电解质和用作催化剂的金属盐的组成已经优化了反应条件。在室温下空气中，在催化量的钴盐的作用下，环化反应顺利进行，得到2-取代的苯并咪唑，苯并噻唑和苯并恶唑，具有良好的收率和优异的收率，具有广泛的底物范围。
• An Efficient and Environmental Benign Synthesis of 2-benzimidazoles and 2-benzothiazoles Using CeCl₃-NaI as Catalyst
  作者：Xun Zhu、Yunyang Wei

  DOI：10.3184/174751913x13575704209748

  日期：2013.2

  A one-pot condensation of an aldehyde with 1,2-phenylenediamine or 2-aminothiophenol in dimethyl carbonate at 100 °C under O2 in the presence of catalytic amounts of CeCl3–NaI gave an imine intermediate, which cyclised and dehydrogenated to give 2-arylbenzimidazoles or 2-arylbenzothiazoles in good yields.

  醛与 1,2-苯二胺或 2-氨基苯硫酚在碳酸二甲酯中于 100 °C 在 O2 和催化量的 CeCl3-NaI 存在下进行一锅缩合得到亚胺中间体，该中间体环化并脱氢得到 2-芳基苯并咪唑或 2-芳基苯并噻唑收率良好。
• I₂-Mediated Intramolecular C–H Amidation for the Synthesis of N-Substituted Benzimidazoles
  作者：Zhiyuan Hu、Ting Zhao、Manman Wang、Jie Wu、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00142

  日期：2017.3.17

  practical intramolecular C–H amidation methodology has been developed using molecular iodine under basic conditions. The required imine substrates were readily obtained by condensation of simple o-phenylenediamine derivatives and aldehydes. The transition-metal-free cyclization reaction described here works well with crude imines and allows for the sequential synthesis of N-protected benzimidazoles

  在基本条件下，使用分子碘已开发出一种实用的分子内C–H酰胺化方法。通过简单的邻苯二胺衍生物和醛的缩合可以容易地获得所需的亚胺底物。本文所述的无过渡金属的环化反应可与粗亚胺很好地配合，无需分离较不稳定的缩合中间体，即可连续合成N-保护的苯并咪唑。这种操作简单的合成方法广泛适用于各种芳族，脂肪族和肉桂醛，以有效和可扩展的方式生产各种1,2-二取代的苯并咪唑衍生物。