(1R,2S,5R)-8-(β-naphthyl)menthol | 105970-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1R,2S,5R)-8-(β-naphthyl)menthol
• 英文别名: (-)-8-(β-naphthyl)menthol；(-)-8-(2-naphthyl)menthol；(-)-8-naphthylmenthol；8-(2-naphthyl)menthol；(1r,2s,5r)-8-(beta-Naphthyl)menthol；(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 105970-13-6
• 化学式: C₂₀H₂₆O
• 分子量: 282.426
• InChiKey: AKVNKXYVBBUSEZ-NIKGAXFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-8-(β-naphthyl)menthol 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese triacetate 作用下， 以 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-naphthalen-2-ylpropan-2-yl)cyclohexyl] (1R,4aR,10aR)-8-methoxy-4a-methyl-2-oxo-7-propan-2-yl-1,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称自由基环化反应的手性助剂：应用于（+）-雷公藤酚的对映选择性合成。

  摘要：

  [图：见正文]由相同的手性来源（R）-普勒高尼制备的一系列差向异构的8-芳基薄荷基衍生物5a-d和6a-1被用作β-酮的不对称自由基环化反应中的手性助剂。由Mn（OAc）3介导的酯。手性前体8c和8d分别提供了环化产物10c和10d，为单一异构体（dr> 99：1），而前体9k的环化得到13k具有良好的立体选择性（dr = 24：1）。非对映异构体13e被用作90％ee中对（+）-雷公藤酚的对映选择性合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0068243
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,2S,5R)-8-(β-naphthyl)menthol
  参考文献：
  名称：

  用于不对称自由基环化反应的手性助剂：应用于（+）-雷公藤酚的对映选择性合成。

  摘要：

  [图：见正文]由相同的手性来源（R）-普勒高尼制备的一系列差向异构的8-芳基薄荷基衍生物5a-d和6a-1被用作β-酮的不对称自由基环化反应中的手性助剂。由Mn（OAc）3介导的酯。手性前体8c和8d分别提供了环化产物10c和10d，为单一异构体（dr> 99：1），而前体9k的环化得到13k具有良好的立体选择性（dr = 24：1）。非对映异构体13e被用作90％ee中对（+）-雷公藤酚的对映选择性合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/ol0068243

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• Asymmetric total synthesis of (−)-epibatidine
  作者：Sakae Aoyagi、Ryuta Tanaka、Masaichi Naruse、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00803-x

  日期：1998.6

  An enantioselective approach to (−)-epibatidine based on asymmetric hetero Diels-Alder cycloaddition with an N-acylnitroso dienophile bearing 8-(2-naphthyl)menthol as a chiral source, wherein π-π stacking interaction between the naphthyl and nitrosocarbonyl groups may contribute to facial control, is described.

  对映体选择性方法，基于不对称杂Diels-Alder环加成反应，并带有N-酰基亚硝基双亲二烯体，带有8-（2-萘基）薄荷醇作为手性来源，其中萘基和亚硝基羰基之间的π-π堆积相互作用描述了有助于面部控制。
• Novel Enhancement of Diastereoselectivity of [2 + 2] Photocycloaddition of Chiral Cyclohexenones to Ethylene by Adding Naphthalenes
  作者：Ken Tsutsumi、Hiroaki Nakano、Akinori Furutani、Katsunori Endou、Abdurshit Merpuge、Takuya Shintani、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo0354746

  日期：2004.2.1

  The additive effect on the diastereoselective [2 + 2] photocycloaddition of chiral cyclohexenones 1 to ethylene is examined. A novel and fairly efficient method of increasing the diastereoselectivity in the reaction of 1a was elucidated. The de value increased from 56% to 83% by the addition of 1-phenylnaphthalene. The major product 2a was isolated by the recrystallization of the diastereomeric mixture

  考察了对手性环己烯酮1与乙烯的非对映选择性[2 + 2]光环加成反应的累加效应。阐明了一种新颖且相当有效的提高1a反应中非对映选择性的方法。通过添加1-苯基萘，de值从56％增加到83％。通过重结晶非对映异构混合物（主要/次要= 11/1）分离出主要产物2a，其X射线分析证实了2a的双环系统的绝对构型。水解除去手性助剂并随后酯化，得到光学纯的双环[4.2.0]辛酮衍生物5。从荧光光谱分析和其他实验结果来看，累加效应归因于手性环己烯酮1a和添加的萘的复杂形成。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclic Ketones Having an Angular Substituent via Ti(II) Alkoxide-Mediated Tandem Cyclization of Trisubstituted Olefinic Substrates
  作者：Hirokazu Urabe、Daigaku Hideura、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol9904038

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Angularly substituted, optically active bicyclic ketones of up to 94% ee were prepared by the Ti(II) alkoxide-mediated tandem cyclization of open-chain substrates, that is, 8-phenylmenthyl enynoates having a trisubstituted double bond.

  [反应：参见正文]通过Ti（II）醇盐介导的开链底物的串联环化反应制备了高达94％ee的角取代的旋光双环酮，即具有三取代双键的8-苯基薄荷基烯酸酯。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Vinylcyclopropane Derivatives with (−)-8-Phenylmenthol as Chiral Auxiliary
  作者：Song Ye、Yong Tang、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/jo010121x

  日期：2001.8.1

  telluronium allylide 4, generated in situ from the corresponding telluronium salt in the presence of LiTMP, reacted with (-)-8-phenylmenthyl alpha,beta-unsaturated esters to afford trans-2-silylvinyl-trans-3-substituted cyclopropyl esters with high diastereoselectivity in high yields. The absolute configuration was determined by chemical transformation. A mechanistic rationale is proposed.

  在LiTMP存在下由相应的碲盐原位生成的甲硅烷基碲化烯丙基内酯4与（-）-8-苯基薄荷基α，β-不饱和酯反应生成反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3-取代的环丙基酯具有高非对映选择性和高收率。绝对构型通过化学转化确定。提出了机械原理。