[ClP(μ-N(2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl))]₂ | 1071149-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [ClP(μ-N(2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl))]₂
• 英文别名: 1,3-dichloro-2,4-bis[2,4-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-cyclo-1,3-diphospha-2,4-diazane；1,3-dichloro-2,4-bis[2,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane；1,3-dichloro-m-terphenyl-cyclo-1,3-diphospha-2,4-diazane；[TerNPCl]2；1,3-Bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-2,4-dichloro-1,3,2,4-diazadiphosphetidine；1,3-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-2,4-dichloro-1,3,2,4-diazadiphosphetidine
• CAS: 1071149-50-2
• 化学式: C₄₈H₅₀Cl₂N₂P₂
• 分子量: 787.792
• InChiKey: OFADWNONRVOMAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.3
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ClP(μ-N(2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl))]₂ 在 bis(cyclopentadienyl)-titanium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到2,4-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  [P（μ-NTer）] 2：在高温下稳定的双自由基

  摘要：

  自由基保护形成双自由基：使用轻度还原剂时，高温稳定双自由基[P（μ-NR）] 2（R = Ter，Hyp）从[ClP（μ-NR）] 2分离出来。庞大的取代基防止二聚。Ter = 2,6‐Mes 2 C 6 H 3，其中Mes = 2,4,6‐Me 3 C 6 H 2；Hyp ＝（Me 3 Si）3 Si。

  DOI：

  10.1002/anie.201103742
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氯苯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.41h， 生成 [ClP(μ-N(2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl))]₂
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of sterically encumbered 2,4-bis-m-terphenyl-1,3-dichloro-2,4-cyclo-dipnictadiazanes [m-TerNPnCl]2, (Pn = P, As)

  摘要：

  研究了在不同碱（Et3N、n-BuLi、LDA、DBU）存在下和不同反应条件下，间三联苯胺（2,6-双（2,4,6-三甲基苯基）苯胺，m-Ter = m-三联苯 = 2,6-双（2,4,6-三甲基苯基））和ECl3（E = P，As）的反应。以过量Et3N为碱时，E = As 得到 m-Ter–N(H)–AsCl2，而 E = P 得到 m-Ter–N(PCl2)2。在 n-BuLi 和 ECl3 作用下的 m-terphenyl 胺反应中，E = As 和 P 得到了 m-Ter–N(H)–ECl2。进一步用 Et3N 处理 m-Ter–N(H)–PCl2 形成 1,3-二氯环-1,3-二膦-2,4-二氮烷，这个合成方案不能应用于类似的砷衍生物。在-80°C时，将DBU加入到m-Ter–N(H)–AsCl2中，分离得到1,3-二氯环-1,3-二砷-2,4-二氮烷。

  DOI：

  10.1039/c0dt00700e

文献信息

• Trapping of Brønsted acids with a phosphorus-centered biradicaloid – synthesis of hydrogen pseudohalide addition products
  作者：Henrik Beer、Kevin Bläsing、Jonas Bresien、Lukas Chojetzki、Axel Schulz、Philip Stoer、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/d0dt03251d

  日期：——

  X = pseudohalogen = CN, N3, NCO, NCS, and PCO) utilizing a phosphorus-centered cyclic biradicaloid, [P(μ-NTer)]2, is reported. These formal Brønsted acids were generated in situ as gases and passed over the trapping reagent, the biradicaloid [P(μ-NTer)]2, leading to the formation of the addition product [HP(μ-NTer)2PX] (successful for X = CN, N3, and NCO). In addition to this direct addition reaction

  据报道，利用以磷为中心的环状双自由基，[P（μ-NTer）] 2捕集经典的拟卤化氢（HX，X =拟卤素= CN，N 3，NCO，NCS和PCO）。这些形式的布朗斯台德酸作为气体原位产生，并通过捕集剂双自由基[P（μ-NTer）] 2，导致形成加成产物[HP（μ-NTer）2 PX]（ X = CN，N 3和NCO）。除了这种直接加成反应之外，还应用了两步过程，因为我们未能分离出HPCO和HNCS加成产物。此两步过程包括生成和分离高反应性[HP（μ-NTer）2 PX]+阳离子作为[B（C 6 F 5） 4 ] -盐，然后与诸如[cat] X（cat = PPh 4， n -Bu 3 NMe）的盐进行盐复分解，这也会得到所需的[HP（ μ-NTER） 2 PX]的产品，与PCO中的反应除外-盐。在这种情况下，观察到质子迁移，最终形成[3.1.1]-异丙炔型笼状化合物，即HPCO加合物的OC（
• Magnesium(I) Halide versus Magnesium Metal: Differences in Reaction Energy and Reactivity Monitored in Reduction Processes of P−Cl Bonds
  作者：Janet Arras、Tomasz Kruczyński、Jonas Bresien、Axel Schulz、Hansgeorg Schnöckel

  DOI：10.1002/anie.201811053

  日期：2019.1.14

  MgII (RMgX) remain unknown until today. The same is true for the reaction of bulk magnesium with Group 15 halide compounds that give biradicaloid species. We investigate the reduction of P−Cl bonds with solutions of [MgIBr(NnBu3)]2 (1). The phosphanes [ClP(μ‐NTer)]2 (2) and (Me3Si)2N‐PCl2 (3), were chosen as they had successfully been reduced by Mg metal before. Furthermore, reactions of both 1 and

  卤化镁（I）（Mg I X; X = Cl，Br，I）作为高温分子被捕集并最终在-80°C的甲苯/供体溶液中存储。这些解决方案提供了使用活化镁金属作为每种贱金属原型的还原反应基本机理的见解。这种反应最重要的例子是格氏试剂（RMgX）的制备。直到今天，这种高度复杂的机理的细节，尤其是镁金属和Mg II（RMgX）之间的中间体的细节仍然未知。本体镁与产生双自由基类物质的第15组卤化物的反应也是如此。我们研究了[Mg I Br（N n Bu 3）]溶液对P-Cl键的还原作用2（1）。选择了[ClP（μ-NTer）] 2（2）和（Me 3 Si）2 N-PCl 2（3）膦，因为它们之前已被Mg金属成功还原。此外，将1和Mg金属的反应与包含强Mg- Mgσ键的Mg I螯合物L 1 Mg-MgL 1进行了比较。
• [P(μ-NTer)]2: A Biradicaloid That Is Stable at High Temperature
  作者：Torsten Beweries、Rene Kuzora、Uwe Rosenthal、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/anie.201103742

  日期：2011.9.12

  Radical protection makes a biradical: High‐temperature‐stable biradicaloids [P(μ‐NR)]2 (R=Ter, Hyp) were isolated from [ClP(μ‐NR)]2 when mild reducing agents were employed. The bulky substituents prevent dimerization. Ter=2,6‐Mes2C6H3, with Mes=2,4,6‐Me3C6H2; Hyp=(Me3Si)3Si.

  自由基保护形成双自由基：使用轻度还原剂时，高温稳定双自由基[P（μ-NR）] 2（R = Ter，Hyp）从[ClP（μ-NR）] 2分离出来。庞大的取代基防止二聚。Ter = 2,6‐Mes 2 C 6 H 3，其中Mes = 2,4,6‐Me 3 C 6 H 2；Hyp ＝（Me 3 Si）3 Si。
• Synthesis of Heavy Cyclodipnictadiphosphanes [ClE(μ-P-Ter)]₂ [E = P, As, Sb, or Bi; Ter = 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00218

  日期：2016.4.4

  phosphanes with amino-dichloropnictanes and subsequent elimination of TerNH2, the lighter congeners could be prepared only by a metathesis reaction of [ClBi(μ-P-Ter)]2 with PCl3 and AsCl3. Spectroscopic and structural data indicate the existence of cis and trans isomers of [ClP(μ-P-Ter)]2 in contrast to all heavier derivatives, for which only the trans isomer was obtained.

  完整系列的三联苯取代的1,3-二氯-1,3-二吡啶-2,4-二膦[ClE（μ-P-Ter）] 2，其中E = P，As，Sb或Bi和Ter制备并完全表征了＝ 2，6-双（2，4，6-三甲基苯基）苯基}。尽管可以通过甲硅烷基膦与氨基二氯吡喃酮的转化并随后消除TerNH 2来获得E = Sb或Bi的重衍生物，但较轻的同类物只能通过[ClBi（μ-P-Ter）的复分解反应来制备] 2与PCl 3和AsCl 3结合。光谱和结构数据表明[ClP（μ-P-Ter）] 2有顺式和反式异构体与所有仅获得反式异构体的较重衍生物相反。
• Activation of Small Molecules by Phosphorus Biradicaloids
  作者：Alexander Hinz、Rene Kuzora、Uwe Rosenthal、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201403964

  日期：2014.11.3

  molecules bearing single, double, and triple bonds. Addition of chalcogens (O2, S8, Sex and Tex) led to the formation of dichalcogen‐bridged P2N2 heterocycles, except from the reaction with molecular oxygen, which gave a P2N2 ring featuring a dicoordinated PIII and a four‐coordinated PV center. In formal [2πe+2πe] addition reactions, small unsaturated compounds such as ethylene, acetylene, acetone,

  双自由基[P（μ-NTer）] 2的反应活性被用来激活带有单键，双键和三键的小分子。硫族元素（O 2，S 8，Se x和Te x）的添加导致了二氢桥联的P 2 N 2杂环的形成，除了与分子氧的反应外，它还形成了一个P 2 N 2配位的P 2 N 2环。III和四坐标P V中央。在正式[2πe+2πe]加成反应，如乙烯，乙炔，丙酮，乙腈，二苯乙炔，苯基碳二和双（三甲基硅烷基）sulfurdiimide小的不饱和化合物被容易地添加到P 2 Ñ 2的biradicaloid的杂环[P（μ ‐NTer）] 2，产生新的杂原子笼状化合物。详细研究了双自由基[P（μ-NTer）] 2的合成，反应和键合，以及所有加成产物的合成，性质和结构特征。