1,4-Dihydro-1,4-methano-9,10-dimethoxyanthracene | 52457-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-Dihydro-1,4-methano-9,10-dimethoxyanthracene
• 英文别名: 1,4-Methanoanthracene,1,4-dihydro-9,10-dimethoxy-；3,10-dimethoxytetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-2,4,6,8,10,13-hexaene
• CAS: 52457-25-7
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: MVNKVWQSNVLBIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84.0-84.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  384.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-Dihydro-1,4-methano-9,10-dimethoxyanthracene 在 叔丁基过氧化氢 、 氢氧化钾 、 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,12R,13S,14R,16S,17R)-3,10-dimethoxy-15-oxahexacyclo[10.5.1.02,11.04,9.013,17.014,16]octadeca-2,4,6,8,10-pentaene-14,16-dicarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  New and improved ‘LEGO’ BLOCK protocols for the direct synthesis of hydrophilic ribbon molecules with acid, ester or peptide functionality

  摘要：

  Hydrophilic ribbon molecules are produced directly from the reaction of cyclobutene epoxide BLOCKs with norbornene dipolarophiles or indirectly by chemical modification of substituents in preformed lipophilic ribbon molecules. The formation of di- and tetra-acid chloride epoxides holds the key to the formation of ester, acid and amide BLOCKs which are active in 1,3-dipolar cycloadditions with norbornene dipolarophiles, thereby delivering a wide range of substituents into the ribbon molecules and opening up combinatorial opportunities at each step. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00685-7
• 作为产物：
  描述：

  1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methanoanthracene-9,10-dione 在 sodium hydroxide 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 1,4-Dihydro-1,4-methano-9,10-dimethoxyanthracene
  参考文献：
  名称：

  Giles,R.G.F.; Green,I.R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, p. 228 - 233

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rigid molecular racks featuring the 1,10-phenanthroline ligand especially those co-functionalised with redox-active groups or other bidentate ligands
  作者：Ronald N. Warrener、Austin C. Schultz、Mark A. Houghton、Douglas N. Butler

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00014-8

  日期：1997.3

  stereospecificity. Bridged 1,10-phenanthrolines with different separation distances and ligand, ligand orientations have been prepared and mixed ligand systems are described with diazafluorene and 3,6-di(2-pyridyl)pyridazine ligand components. New diad and triad systems are reported which contain redox-active components linked to ligand centres. The rigid nature of the polyalicyclic molrac framework and the fusion

  首次制备的6,7-二氮杂苯环酮（DAPC）以二聚体形式存在，但与单体11处于热平衡状态在解决方案中。DAPC是一种反应性二烯，可与具有高立体特异性的环应变和缺电子的二烯亲核体发生反应。制备了具有不同分离距离和配体的桥连的1,10-菲咯啉，配体的取向和混合的配体体系与二氮杂芴和3,6-二（2-吡啶基）哒嗪配体组成一起描述。据报道，新的二元组和三元组系统包含与配体中心相连的氧化还原活性成分。聚脂环莫拉克骨架的刚性性质和用于连接官能团的融合方法为分子提供了精确的生色团几何定位和取向。这使得这些系统成为研究电子转移和能量转移过程的关键分子。
• The synthesis of rigid norbornylogs for the purpose of studying orbital interactions through bonds
  作者：Michael N. Paddon-Row、Evangelo Cotsaris、Harish K. Patney

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87597-9

  日期：1986.1

  metal catalyzed (2+2) cycloaddition of DMAD and (2+2+2)cydoaddition of quadricyclane to ene substrates(Scheme).The photoelectron spectra of some of the dienes are discussed in terms of through bond orbital interactions.

  刚性双发色降冰片原木系列4-8的成员的合成进行了描述。二烯图4a和b是根据方案1的还原decolorination合成26-28（方案2），得到二烯5B-d分别。如方案3中所述，使用四氯二甲氧基-环戊二烯，苯使适当的烯底物脱核，得到二苯并化合物6a-c。用适当的二烯捕获二溴喹二甲烷​​中间体49，得到双萘酚化合物7a-c。扩展的降冰原木8a和b 结合了金属催化的DMAD的（2 + 2）环加成和四环烷（2 + 2 + 2）的环加成到烯基上的合成（方案）。通过直键轨道讨论了某些二烯的光电子能谱互动。
• Long-range photoinduced through-bond electron transfer and radiative recombination via rigid nonconjugated bridges: distance and solvent dependence
  作者：Henk Oevering、Michael N. Paddon-Row、Marc Heppener、Anna M. Oliver、E. Cotsaris、Jan W. Verhoeven、Noel S. Hush

  DOI：10.1021/ja00245a014

  日期：1987.5

  separations (R/sub c/) ranging from 7.0-14.9 A. In solvents of medium and high polarity, excitation of the donor D is followed by rapid intramolecular electron transfer. The rate constant (k/sub et/) shows only small dependence upon the solvent polarity (a factor of 2-3 between benzene and acetonitrile, for example) but decreases with increasing separation ranging from >10/sup 11/ s/sup -1/ for a four-bond

  合成了一系列包含 1,4-二甲氧基萘供体 (D) 和 1,1-二氰基乙烯受体 (a) 的分子 1，这些分子通过五个不同的刚性非共轭桥相互连接。桥的长度随着两个 sigma-bonds 的增加而变化，从 1(4) 中的 4 个 sigma-bonds 到 1(12) 中的 12 个 sigma-bonds，以提供供体 - 受体中心到中心分离 ​​(R/sub c/) 范围从 7.0-14.9 A。在中等和高极性的溶剂中，供体 D 的激发之后是快速的分子内电子转移。速率常数 (k/sub et/) 显示对溶剂极性的依赖性很小（例如苯和乙腈之间的 2-3 倍），但随着分离度的增加而降低，范围从 >10/sup 11/s/sup - 1/ 对于大约四键分离。=4 x 10/sup 8/ s/sup -1/ 对于 12 键分离。在饱和烃溶剂中，10 键和 12 键分离未观察到光致电子转移，而较短的同系物没有显着降低。因此，在饱和烃溶剂中
• Pd-Catalyzed C–H Annulation of Five-Membered Heteroaryl Halides with Norbornene Derivatives
  作者：Birakishore Padhi、Geunhee Kang、Eunmin Kim、Jeongmin Ha、Hyun Tae Kim、Jeewoo Lim、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acscatal.9b05177

  日期：2020.2.7

  Complementary to Catellani-type reactions and 1:1 coupling of six-membered halo(hetero)arenes and norbornene (NBE) derivatives, Pd-catalyzed 1:2 coupling of five-membered haloheteroarenes with NBEs was achieved to afford rigid nonplanar heterocycles. Pyrazole, thiophene, furan, and indole underwent exo- and trans-selective annulation. Two strained alkene groups of the resulting products were further

  互补于Catellani型反应和六元卤代（杂）芳烃与降冰片烯（NBE）衍生物的1：1偶联，Pd催化五元卤代芳烃与NBE的1：2偶联以提供刚性的非平面杂环。吡唑，噻吩，呋喃和吲哚进行了exo-和反选择环空。进一步处理所得产物的两个应变烯基，得到1-烷基吲唑和梯形聚合物。杂芳烃的类型和卤化物的位置以及配体和碱的选择对于在C–H环化反应和Catellani反应之间设置偏好至关重要，这对于开发Pd催化，NBE介导的杂芳烃反应非常有用。
• Microwave-Accelerated Ruthenium-Catalyzed [2<font>π</font> + 2<font>π</font>] Cycloadditions of Dimethylacetylene Dicarboxylate with Norbornenes
  作者：Davor Margetić、Pavle Trošelj、Yasujiro Murata

  DOI：10.1080/00397911.2010.481744

  日期：2011.3.28

  Abstract An efficient and convenient procedure has been developed for the ruthenium-catalyzed [2π + 2π] cycloadditions of dimethylacetylene dicarboxylate with norbornenes. Reaction is significantly accelerated in microwave conditions, while the commonly used benzene solvent was replaced by environmentally benign tetrahydrofuran.

  摘要 已经开发了一种高效便捷的方法，用于钌催化的二甲炔二甲酸与降冰片烯的 [2π + 2π] 环加成反应。在微波条件下反应显着加速，而常用的苯溶剂被环境友好的四氢呋喃取代。

表征谱图