4-(phenylsulfonyl)-2-butenenitrile | 133167-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(phenylsulfonyl)-2-butenenitrile
• 英文别名: 4-(Benzenesulfonyl)but-2-enenitrile
• CAS: 133167-32-5
• 化学式: C₁₀H₉NO₂S
• 分子量: 207.253
• InChiKey: FXCZUNVHUVEENU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  66.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(phenylsulfonyl)-2-butenenitrile 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1-methyl-3-cyano-2,6-diphenyl-5-(phenylsulfonyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  Formation of polysubstituted 1,2,5,6-tetrahydropyridines from the 4+2 cycloaddition reaction of bis(phenylsulfonyl)butadienes with aryl imines

  摘要：

  The reaction of 2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene with aryl imines affords N-alkyl-3,5-bis(phenylsulfonyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridines in high yield. The formation of the rearranged cycloadducts proceeds by a mechanism that involves addition of benzenesulfinate anion onto the terminal pi-bond of the activated diene. The resulting carbanion undergoes proton transfer followed by aryl sulfinate ejection to give 1,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene as a transient intermediate. This reactive diene undergoes a rapid 4 + 2 cycloaddition followed by a subsequent hydrogen 1,3-shift. Support for the proposed mechanism is provided by the observation that a mixed cycloadduct is obtained from the reaction of a 1:1 mixture of 2,3-bis(phenylsulfonyl)- and 2,3-bis[(o-nitrophenyl)sulfonyl]butadiene with N-benzylidenemethylamine. An additional piece of supporting data for the proposed mechanism is the much shorter reaction time necessary for the reaction to go to completion when a small amount of sodium benzenesulfinate is added to the reaction mixture. 1,3-Bis(phenylsulfonyl)butadiene was independently synthesized by two different routes. This diene was found to rapidly react with a variety of imines to give the same cycloadducts as those derived from the 2,3-isomer. The reaction of several 4-substituted 1,3-bis(phenylsulfonyl)butadienes with aryl imines was found to give related 4 + 2 cycloadducts.

  DOI：

  10.1021/jo00008a026
• 作为产物：
  描述：

  苯磺酰氯 在 溶剂黄146 、 sodium sulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 4-(phenylsulfonyl)-2-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  芳烃亚磺酸钠在取代反应中对γ-官能化烯丙基溴的反应活性

  摘要：

  研究了γ-官能化的烯丙基溴与未取代和对位取代的芳烃亚磺酸钠的亲核双分子取代反应的动力学。烯丙基溴的结构和芳硫磺酸根离子的亲核性均对动力学参数值（如二级速率常数k，活化能E A）以及熵变ΔS ≠，焓ΔH ≠产生显着影响，并且自由能ΔG ≠由反应物形成活化复合物的过程。根据动力学参数的评估，可以根据反应物在S N 2反应中的降低的反应性排列如下：对甲苯磺酸盐离子>苯磺酸盐离子> 对氯苯磺酸盐离子和4-溴-2-丁腈> 1,3-二溴丙烯。还比较了获得的动力学数据和一些底物和亲核试剂的离域反应性指数。苯磺酸亚磺酸钠与γ-官能化的烯丙基溴的反应具有焓-熵补偿作用。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1629

文献信息

• Regioselective synthesis of benzonitriles <i>via</i> amino-catalyzed [3+3] benzannulation reaction
  作者：Lin Jiang、Wen-Fei Jin、Liu-Dong Yu、Ming-Wei Yuan、Hong-Li Li、Deng-Bang Jiang、Ming-Long Yuan

  DOI：10.1177/1747519820915163

  日期：2020.9

  benzonitriles is achieved via amino-catalyzed [3+3] benzannulation of α,β-unsaturated aldehydes and 4-arylsulfonyl-2-butenenitriles. Using pyrrolidine as an organocatalyst via iminium activation, a series of substituted benzonitriles were obtained in good to high yields in a regioselective manner. This reaction can proceed smoothly under mild reaction conditions and without the aid of any metals, additional

  通过氨基催化的 α,β-不饱和醛和 4-芳基磺酰基-2-丁烯腈的 [3+3] 苯环化，可以直接合成苯甲腈。使用吡咯烷作为有机催化剂，通过亚胺盐活化，以区域选择性的方式以良好到高产率获得了一系列取代的苯甲腈。该反应可以在温和的反应条件下顺利进行，无需任何金属、额外的氧化剂或强碱的帮助，从而使其成为一种高效且环保的获取苯甲腈的方法。