2-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯甲醛 | 324529-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯甲醛
• 英文名称: (E/Z)-2-(1-propenyl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-prop-1-enylbenzaldehyde；1-(2-formylphenyl)-1-propene；o-prop-1-enylbenzaldehyde；2-(prop-1-en-1-yl)benzaldehyde；(E/Z)-2-(prop-1-enyl)benzaldehyde；Benzaldehyde, 2-(1-propenyl)-
• CAS: 324529-86-4
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: GMCCYLYNCRYFNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯甲醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (3RS,4SR,5SR)-5-benzyl-4-methyl-3-phenyl-4,5-dihydro-3H-benzo[c]azepine
  参考文献：
  名称：

  4,5-二氢-3H-苯并[c]氮杂来自2-Aza-4,5-苯并庚三烯基锂化合物的1,7-电环化反应

  摘要：

  各种不同取代的（2-烯基亚苄基）胺 4b-d 在用酰胺碱去质子化并加入亲电子试剂后，以中等至良好的产率得到相应的 4,5-二氢-3H-苯并 [c] 氮杂 6a-k。亚胺 4 很容易从 2-溴苯甲醛 (1) 通过 Wittig 烯化、DMF 甲酰化和随后与苄胺缩合得到。闭环反应被解释为涉及苯并环化的 2-氮杂庚三烯基锂化合物的阴离子 1,7-电环化反应。该反应以及随后的亲电子试剂的添加以优异的非对映选择性进行，由亚胺 4b-d 的（E）或（Z）构型决定。相应的烯丙基亚胺 4e,f 不产生九元杂环 7，而是相应的 3-乙烯基-4,5-二氢-3H-苯并 [c] 氮杂环 6l,m。几种固态化合物 6 的分子结构由 X 射线晶体学确定，包括 14 元环二聚体 8 的结构。 关于可能的中间体和过渡态的结构和相对能量的模型阴离子的高级量子化学计算支持为闭环反应建议的周环机制。(© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400206
• 作为产物：
  描述：

  [(2-溴苯基)甲基]三苯基-鏻溴化物 在 正丁基锂 作用下， 生成 2-[(1E)-1-丙烯-1-基]苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氮杂-4,5-苯并庚三烯金属化合物的闭环反应：实验和理论

  摘要：

  2- Alkenylbenzylidene腙5A -米，这是在良好的在一个四步合成优异的产率可访问的，被转换成1,2-二氮杂-4,5- benzoheptatrienyl金属化合物1A -米通过用KO-吨-Bu作为基础。这些金属化合物以良好的产率并且仅取决于取代基R 1和R 3的性质进行各种类型的反应。因此，带有烷基取代基R 1和R 3的金属化合物1a - c形成3 H-苯并二氮杂6a - c后的中间环状阴离子的亲电淬火7在7-内-TRIG与莫比乌斯芳香过渡结构电环化反应1 - -TS。类似地，苯并噻吩基衍生物5n被转化为二氮杂66d。在R 3上被N-甲基和芳基取代的钾化合物1d-h在主要由电荷控制的6 -exo-trig环化反应中形成1,2-二氢酞嗪8a - e。相反，芳基-芳基取代的系统5i - m脱质子化反应不会产生环状产物，但是中间体开链金属化合物1i - m在N1处被酰氯捕获，生成酰肼10a-e

  DOI：

  10.1021/jo2001534

文献信息

• Synthesis of Five- and Six-Membered Benzocyclic Ketones through Intramolecular Alkene Hydroacylation Catalyzed by Nickel(0)/N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Yoichi Hoshimoto、Yukari Hayashi、Haruka Suzuki、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/anie.201206186

  日期：2012.10.22

  Getting some closure: Mechanistic studies supported the participation of an oxanickelacycle complex in the hydroacylation step of the title reaction, which proceeds without decarbonylation even in the absence of well‐known chelation assistance by heteroatoms.

  得到一些封闭：机理研究支持了氧杂环丙烷合成物参与标题反应的加氢酰化步骤，该步骤即使不存在众所周知的杂原子螯合辅助，也不会脱羰。
• Direct Intramolecular Conjugate Addition of Simple Alkenes to α,β-Unsaturated Carbonyls Catalyzed by Cu(OTf)₂
  作者：Yan Qin、Jian Lv、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/ol502373u

  日期：2014.10.3

  An unprecedented intramolecular conjugate addition of simple alkenes to α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed. A simple Lewis acid such as Cu(OTf)2 was found to effectively catalyze the reaction, and six- and five-membered cyclic products were obtained in moderate to high yields.

  已经开发出前所未有的简单烯烃向α，β-不饱和羰基化合物的分子内共轭加成。发现一种简单的路易斯酸（例如Cu（OTf）2）可以有效地催化该反应，并以中等至高收率获得了六元和五元环状产物。
• Efficient Platinum(II) Catalyzed Hydroformylation Reaction in Water: Unusual Product Distribution in Micellar Media
  作者：Marina Gottardo、Alessandro Scarso、Stefano Paganelli、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/adsc.201000341

  日期：2010.9.10

  Aldehydes are obtained with linear to branched ratios up to >99:1. With styrene derivatives also the corresponding benzaldehydes are formed. The catalyst can be separated by extraction of the organic products with hexane and recycled for at least four times with only a modest loss of activity and no effect on selectivity.

  在水性胶束介质中，在温和条件下，[P 2 Pt（H 2 O）2 ]（OTf）2型阳离子三氟甲磺酸铂络合物可以有效地进行各种末端和内部烯烃的加氢甲酰化。表面活性剂的使用对于确保催化剂和底物在水中的溶解是至关重要的，并且催化剂位于胶束的阴离子表面上。醛的线性与支化比率高达> 99：1。与苯乙烯衍生物也形成相应的苯甲醛。可以通过用己烷萃取有机产物来分离催化剂，并循环至少四次，只是活性损失不大，对选择性没有影响。
• Rhodium-catalyzed intramolecular hydroacylation of 1,2-disubstituted alkenes for the synthesis of 2-substituted indanones
  作者：Jing Yuan、Chong Liu、Yan Chen、Zhenfeng Zhang、Deyue Yan、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.057

  日期：2019.1

  The intramolecular hydroacylation of 1,2-disubstituted alkenes was considered to be a challenging task due to the side reactions resulted from the lack of additional substituent at 1-position and the low activity caused by the steric hindrance of substituent at 2-position, and an asymmetric version has not been considered possible due to problems associated with the racemization of the products. We

  1，2-二取代烯烃的分子内加氢酰化被认为是一项艰巨的任务，这是由于在1位缺少额外的取代基以及在2位取代基的空间位阻引起的低活性导致的副反应，以及由于与产品消旋有关的问题，非对称版本尚未被认为是可行的。我们已经部分解决了这些问题。在活化的二膦-Rh配合物的催化下，在选定的二卤代溶剂中反应，邻-（2-芳基乙烯基）苯甲醛的分子内氢酰化反应可提供高产率的相应2-芳基-1-茚满酮，以及使用o的不对称变体-（2-烷基乙烯基）苯甲醛以高收率和中等对映选择性提供手性2-烷基-1-茚满酮。
• 1,7-Electrocyclization Reactions of 2-Aza-4,5-benzoheptatrienyl- and 4-Aza-6,7-benzononatetraenyllithium Compounds: Synthesis of Novel 2-Benzazepines and (Benzocyclooctenyl)amines
  作者：Melanie Sajitz、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.200801295

  日期：2009.5

  Deprotonation reactions of N-benzyl- and N-allylimines 1 and 4 led to benzo-annulated 2-azaheptatrienyl- and 4-azanonatetraenyllithium compounds, which underwent 1,7-electrocyclization reactions to yield the novel 2,3-dihydro-1H-benzo[c]azepines 3, 5, 11 and 13 or the (5,6-dihydrobenzocycloocten-5-yl)amines 6 after subsequent addition of acyl chlorides, carbamoyl chlorides, imidoyl chlorides or pivaldehyde

  N-苄基-和 N-烯丙基亚胺 1 和 4 的去质子化反应产生苯并环化的 2-氮杂七三烯基-和 4-氮杂四烯基锂化合物，这些化合物经过 1,7-电环化反应生成新型 2,3-二氢-1H-苯并[c]氮杂3、5、11和13或(5,6-二氢苯并环辛烯-5-基)胺6在随后分别加入酰氯、氨基甲酰氯、亚氨酰氯或新戊醛之后。酰基氯和氨基甲酰氯作为亲电子试剂在氮原子上反应，而亚氨基酰卤和新戊醛攻击七元环中的 C-5 位。在新戊醛的情况下，最终的三环产物 13 是在质子转移后对亚胺部分进行后续亲核攻击的结果。研究了反应级联的温度依赖性，允许优先形成七元杂环系统 3 和 5 或八元碳环 6。所有化合物都得到充分表征，包括通过 6c、6f、11a 和 13a 的 X 射线衍射研究。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)