methyl (S)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate | 363152-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (S)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate
• 英文别名: (S)-methyl 3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate；methyl 3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate；methyl (3S)‐3‐(4‐chlorophenyl)‐4‐nitrobutanoate；methyl (3S)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate
• CAS: 363152-43-6
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₄
• 分子量: 257.674
• InChiKey: BBSPLHDGWUPJIL-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到(S)-4-(4-氯苯基)吡咯烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  （1 R）-（+）-樟脑甲基酮烯酸酯与硝基烯烃的非对映选择性Michael反应

  摘要：

  甲基酮2的烯醇钠与一定范围的硝基烯烃的反应容易进行，从而以良好的收率和非对映选择性得到相应的迈克尔加合物。随后，酰基环蛋白部分的氧化裂解提供了γ-硝基链烷酸以及（1 R）-（+）-樟脑，该方法的手性助剂，可以回收并再利用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00885-1
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-2-硝基乙烯 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.28h， 生成 methyl (S)-3-(4-chlorophenyl)-4-nitrobutanoate
  参考文献：
  名称：

  （1 R）-（+）-樟脑甲基酮烯酸酯与硝基烯烃的非对映选择性Michael反应

  摘要：

  甲基酮2的烯醇钠与一定范围的硝基烯烃的反应容易进行，从而以良好的收率和非对映选择性得到相应的迈克尔加合物。随后，酰基环蛋白部分的氧化裂解提供了γ-硝基链烷酸以及（1 R）-（+）-樟脑，该方法的手性助剂，可以回收并再利用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00885-1

文献信息

• Telescoped Continuous Flow Synthesis of Optically Active γ-Nitrobutyric Acids as Key Intermediates of Baclofen, Phenibut, and Fluorophenibut
  作者：Sándor B. Ötvös、Patricia Llanes、Miquel A. Pericàs、C. Oliver Kappe

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03100

  日期：2020.10.16

  The two-step flow asymmetric synthesis of chiral γ-nitrobutyric acids as key intermediates of the GABA analogues baclofen, phenibut, and fluorophenibut is reported on a multigram scale. The telescoped process comprises an enantioselective Michael-type addition facilitated by a polystyrene-supported heterogeneous organocatalyst under neat conditions followed by in situ-generated performic acid-mediated

  作为 GABA 类似物巴氯芬、苯布丁和氟苯丁酸关键中间体的手性 γ-硝基丁酸的两步流不对称合成已在多克规模上得到报道。该叠套工艺包括在纯条件下由聚苯乙烯负载的非均相有机催化剂促进的对映选择性迈克尔型加成，然后原位产生过甲酸介导的醛氧化。与以前的批量方法相比，在生产率和可持续性方面取得了重大进步，可以轻松获取有价值的光学活性物质。
• Organocatalytic asymmetric nitrocyclopropanation of α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Jan Vesely、Gui-Ling Zhao、Agnieszka Bartoszewicz、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.162

  日期：2008.6

  A novel organocatalytic highly enantioselective nitrocyclopropanation reaction of α,β-unsaturated aldehydes is presented. The 1-nitro-2-formylcyclopropane derivatives synthesized from this catalytic transformation were converted to the corresponding β-nitromethyl-acid esters, which are excellent precursors of GABA analogues such as Baclofen, by subsequent organocatalytic chemoselective ring-opening

  提出了一种新型的α，β-不饱和醛类有机催化高对映选择性硝基环丙烷化反应。通过随后的有机催化化学选择性开环，将从该催化转化中合成的1-硝基-2-甲酰基环丙烷衍生物转化为相应的β-硝基甲基丙烯酸酯，它们是GABA类似物（如巴氯芬）的极好前体。
• Asymmetric synthesis of functionalized pyrrolizidines by an organocatalytic and pot-economy strategy
  作者：Chia-Hsin Lin、Bor-Cherng Hong、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1039/c5ra25103f

  日期：——

  been developed for the enantioselective synthesis of tetrahydro-1H-pyrrolizin-3(2H)-ones starting from α,β-unsaturated aldehydes via a sequence of asymmetric Michael–oxidative esterification–Michal–reduction–reductive amination–lactamization reactions with high enantioselectivities (93–97% ee). The six-step reaction sequence can be conducted with the pot-economy synthetic strategy with only a one-step

  已开发出一种有效的方法，可通过一系列不对称迈克尔-氧化酯化-米歇尔-还原-还原胺化反应从α，β-不饱和醛类开始对氢选择性合成四氢-1 H-吡咯嗪-3（2 H）-酮。高对映选择性（93-97％ee）的内酰胺化反应。六步反应序列可以通过罐经济合成策略进行，仅一步纯化。中间体和产物的结构和绝对立体化学通过适当产物的X射线分析证实。
• Asymmetric Synthesis of γ-Nitroesters by an Organocatalytic One-Pot Strategy
  作者：Kim L. Jensen、Pernille H. Poulsen、Bjarke S. Donslund、Fabio Morana、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ol3002514

  日期：2012.3.16

  An enantioselective synthesis of γ-nitroesters by a one-pot asymmetric Michael addition/oxidative esterification of α,β-unsaturated aldehydes is presented. The procedure is based on merging the enantioselective organocatalytic nitroalkane addition with an N-bromosuccinimide-based oxidation. The γ-nitroesters are obtained in good yields and enantioselectivities, and the method provides an attractive

  提出了通过对α，β-不饱和醛的一锅式不对称迈克尔加成/氧化酯化反应对γ-硝基酯的对映选择性合成。该程序基于将对映选择性有机催化硝基烷烃加成与基于N-溴琥珀酰亚胺的氧化合并。以良好的产率和对映选择性获得γ-硝基酯，并且该方法为旋光性γ-氨基酯，2-哌啶酮和2-吡咯烷酮提供了有吸引力的入口。
• <i>N</i>,<i>N′</i>-Dioxide/Gadolinium(III)-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Pyrazolamides
  作者：Qian Yao、Zhen Wang、Yuheng Zhang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00649

  日期：2015.6.5

  A highly efficient N,N′-dioxide/Gd(III) complex has been developed for the enantioselective conjugate addition of nitroalkanes to α,β-unsaturated pyrazolamides. Under mild reaction conditions, a series of γ-nitropyrazolamides were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). What’s more, the optically active products could be easily transformed

  已开发出一种高效的N，N'-二氧化物/ Gd（III）络合物，用于将硝基烷烃对映选择性共轭加成到α，β-不饱和吡唑酰胺上。在温和的反应条件下，获得了一系列γ-硝基吡唑酰胺，收率好至极好（高达99％），对映选择性极好（ee高达99％）。而且，旋光产物可以很容易地转化为γ-硝基酯，这是制备帕罗西汀，普瑞巴林和博氯芬的关键中间体。