基于2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨(1),
对甲苯基醚(2),
二茂铁(3)和苯(4)主链的一系列新的二
膦配体的合成,据报道,它含有一个或两个2,8-二甲基苯氧杂膦部分。所述
配体用于
铑催化的1-
辛烯的加氢甲酰化。对于所有四个
配体主链,苯氧
磷膦部分的引入导致催化活性的增加和对线性醛产物的区域选择性的降低。基于an吨的
配体1a - 1c产生了高活性和区域选择性的加氢甲酰化催化剂。含p-的
配体甲苯基醚和
二茂铁骨架2a - 2c和3a - 3c提供了较低的活性和较低的区域选择性催化剂。含有苯衍生的
配体4a和4b的催化剂表现出显着的偏爱于形成支链醛产物。
配体的协调行为1 - 4使用高压NMR和IR光谱加氢甲酰化条件下进行了研究,揭示在
配体的
二苯基膦的不同空间和电子属性和2,8- dimethylphenoxaphosphine部分1 - 4。事实证明,与无环
二苯基膦部分相比,
磷环部分对
金属配合物中