焦磷酸 | 2466-09-3

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机酸
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 非金属氧阴离子化合物
• 中文名称: 焦磷酸
• 中文别名: 二磷酸
• 英文名称: pyrophosphoric acid
• 英文别名: Hydron;phosphonato phosphate
• CAS: 2466-09-3
• 化学式: H₄O₇P₂
• 分子量: 177.975
• InChiKey: XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61 °C
• 密度：
  approximate 1.9g/ml (25℃)
• 溶解度：
  可溶于二甲基亚砜
• 物理描述：
  Solid
• 碰撞截面：
  145.58 Ų [M+Na]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]
• 稳定性/保质期：
  焦磷酸根遇银盐生成白色焦磷酸银沉淀。将正磷酸加热至210℃，会失水形成焦磷酸。它能溶于乙醇和乙醚，并具有腐蚀性，可引起灼伤。固体结晶状的焦磷酸吸湿性强，可溶于水、乙醇和乙醚。当加热到熔点以上时，会分解成含有正磷酸、焦磷酸、三偏磷酸及多偏磷酸等成分的液体酸。在冰水中，结晶焦磷酸不太分解；但在高温下则分解，并且正磷酸的量增加。一般常见的固体结晶为Ⅰ型焦磷酸（熔点54.3℃）。若将Ⅰ型结晶封闭管中加热约50℃数小时，则会转变为Ⅱ型焦磷酸（熔点71.5℃），这种产品在室温下是稳定的。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2809201900
• 危险品运输编号：
  UN 3260 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  JL6672500
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

理化性质

焦磷酸是一种无色针状结晶或无色黏稠液体，久置后生成结晶，呈现为无色玻璃状。焦磷酸根具有很强的配位性，过量的P2O7^4-能溶解难溶的焦磷酸盐（如Cu2+、Ag+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sn2+等），形成相应的配合物，例如[Cu(P2O7)2]6-和[Sn(P2O7)2]6-。在工业上常被用作催化剂，并用于制备有机磷酸酯。

焦磷酸根遇银盐会产生白色焦磷酸银沉淀，在溶液中P2O7^4-转化为PO4^3-的速度非常慢，这一反应可用于鉴别P2O7^4-和PO4^3-（Ag3PO4为黄色沉淀）。正磷酸加热至210℃会失水生成焦磷酸。该物质可溶于乙醇和乙醚，并具有腐蚀性，能引起灼伤。固体结晶状的焦磷酸吸湿性强，可溶于水、乙醇和乙醚。当加热到熔点以上时，它分解成为含有正磷酸、焦磷酸、三偏磷酸和多偏磷酸等成分的液体酸。在冰水中，焦磷酸不怎么分解；但在高温下分解后，正磷酸的含量会增加。一般固体结晶为I型焦磷酸（熔点54.3℃）。在封闭管中于约50℃加热几小时后，这种物质会转变为II型焦磷酸（熔点71.5℃），且该产物在室温下是稳定的。

焦磷酸的酸性

焦磷酸、四偏磷酸或其他多聚磷酸的链状和环状结构是由正磷酸脱水缩合而成的，属于缩合酸。通常情况下，缩合酸比单酸具有更强的酸性，这是因为缩合酸根离子体积较大，表面负电荷密度降低，因此更容易解离出质子。同类含氧酸的缩合程度越大，其酸性越强。

用途

焦磷酸用作水分保持剂、品质改良剂、pH调节剂以及金属螯合剂等。

毒性

有关毒性，请参阅工业磷酸的相关信息。

化学性质

无色透明结晶状固体或黄色糖浆状液体，具有吸湿性。固体焦磷酸是P2O5含量为79.8%±0.2%的连多磷酸混合物自然结晶化形成的物质，可溶于乙醇和乙醚。加热到熔点以上时，它会分解成为含有正磷酸、焦磷酸、三偏磷酸及多偏磷酸等成分的液体酸。在冰水中，焦磷酸不太容易分解；但在高温下分解后，正磷酸的含量增加。一般固体结晶为I型焦磷酸（熔点54.3℃）。I型结晶在封闭管中于约50℃加热几小时后会转变为II型（熔点71.5℃），而这种产品在室温下是稳定的。

用途

焦磷酸用作催化剂、隐蔽剂、金属精制以及有机过氧化物的稳定剂。它也用于调节电镀铜工艺中的pH值。

生产方法

焦磷酸的制造可通过以下几种方法实现：将市售85%磷酸脱水浓缩，或将五氧化二磷溶解于85%磷酸中，或通过磷酰氯和85%磷酸反应生成。具体步骤如下：

• 85%磷酸浓缩法：在减压条件下加热至约180℃去除水分（每100g 85%磷酸的失重约为25～30g），从而制得焦磷酸。

• 将P2O5溶解于85%磷酸的方法：在剧烈搅拌下，按计算量（100g 85%磷酸添加95～100g P2O5）逐步将P2O5加入到磷酸中，并不断加热直至溶液透明。向生成的焦磷酸加水以调节其P2O5含量。

• 使用I型或II型焦磷酸晶种来制备结晶焦磷酸：将市售含84%P2O5的连多磷酸（即116%磷酸）用水稀释，形成液体焦磷酸（P2O579.76%）。在此溶液中添加适量（以重量计10%～50%）的I型或II型焦磷酸晶种，在干燥氮气流中防止湿气，于30～50℃搅拌下诱导60～180分钟后，可制得纯度大于95%的结晶焦磷酸。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  焦磷酸 在 lanthanum(III) hydroxide 水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 磷酸
  参考文献：
  名称：

  Bamann, E.; Nowotny, E., Chemische Berichte, 1948, vol. 81, p. 442 - 451

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phosphorus 在 水 、 硝酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 焦磷酸
  参考文献：
  名称：

  Watson, G., Chemical news and journal of industrial science, 1889, vol. 60, p. 283

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  聚合甲醛 、 2-苯乙酰胺 在 焦磷酸 作用下， 反应 1.0h， 以95%的产率得到1,4-二氢-3(2H)-异喹啉酮
  参考文献：
  名称：

  Studies on the Synthesis of Benzolactam Rings. II. Synthesis of 1,4-Dihydro-3(2H)-iaoquinolinone Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.3987/r-1987-09-2385

文献信息

• 2-Phenyl-indole derivatives and process for preparing the same
  申请人：Labaz

  公开号：US04057530A1

  公开（公告）日：1977-11-08

  New stabilizers of polymers and co-polymers of vinyl chloride, the said stabilizers being 2-phenyl-indole derivatives corresponding to the formula: ##STR1## wherein R represents a phenyl radical, an amino group, optionally substituted by an acetyl or benzoyl radical, a mercapto group, optionally substituted by a branched-or straight-chain alkyl group containing from 1 to 12 carbon atoms or by a cyclohexyl radical, a carboxyl radical, a radical represented by the formula: R.sub.1 O-- wherein R.sub.1 represents a hydrogen atom, an isopropyl, carboxymethyl, carbethoxymethyl, carbethoxyisopropyl, acetyl, docosanoyl, benzoyl, benzyl, or allyl radical or a branched-or straight-chain alkyl radical containing from 6 to 12 carbon atoms.

  新型稳定剂用于聚合物和氯乙烯共聚物，所述稳定剂为与下式对应的2-苯基吲哚衍生物：##STR1## 其中R代表苯基基团，氨基团，可选地由乙酰基或苯甲酰基取代，巯基，可选地由含有1至12个碳原子的支链或直链烷基基团或环己基基团取代，羧基基团，由下式表示的基团：R.sub.1 O--其中R.sub.1代表氢原子，异丙基，羧甲基，羧乙氧甲基，羧乙氧异丙基，乙酰基，二十二烷酰基，苯甲酰基，苄基或烯丙基基团或含有6至12个碳原子的支链或直链烷基基团。
• Process for the stereochemical inversion of
  申请人：Zambon Group S.p.A.

  公开号：US05202484A1

  公开（公告）日：1993-04-13

  A four step process for transforming (2S,3S)-2-amino-3-phenyl-1,3-propanediols into their (2R,3R)-enantiomers is described. The final compounds are useful intermediates for the synthesis of antibiotics like Chloramphenicol, Thiamphenicol and Florfenicol. The starting products generally are discard products in the synthesis of said antibiotics.

  描述了一个将(2S,3S)-2-氨基-3-苯基-1,3-丙二醇转化为它们的(2R,3R)-对映异构体的四步过程。最终化合物是有用的中间体，用于合成如氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考等抗生素。起始产品通常是合成上述抗生素时的废弃产品。
• Alkyl- or aryl-aminoalkoxy-benzene-sulfonyl indoles
  申请人：Sanofi

  公开号：US04994474A1

  公开（公告）日：1991-02-19

  The present invention relates to aminoalkoxyphenyl derivatives of formula: ##STR1## and its N-oxide and pharmaceutically acceptable salts, in which: B represents a--S--, --SO-- or --SO.sub.2 -- group, R.sub.1 and R.sub.2, which are identical or different, each denote hydrogen, a methyl or ethyl radial or a halogen atom, A denotes a straight-or branched-alkylene radical having from 2 to 5 carbon atoms or a 2-hydroxypropylene radial in which the hydroxy is optionally substituted by a lower alkyl radical, R.sub.3 denotes an alkkyl radical or a radical of formula: --Alk--Ar in which Alk denotes a single bond or a linear- or branched-alkylene radical having from 1 to 5 carbon atoms and Ar denotes a pyridyl, phenyl, 2,3-methylenedioxyphenyl or 3,4-methylenedioxyphenyl radical or a phenyl group substituted with one or more substituents, which may be identical or different, selected from halogen atoms, lower alkyl group or lower alkoxy groups, R.sub.11 denotes hydrogen or a lower alkyl, phenyl, diphenylmethyl, benzyl or halogenobenzyl radical, R.sub.4 denotes hydrogen or an alkyl radical, or R.sub.3 and R.sub.4 when taken together denote an alkylene or alkenylene radical having from 3 to 6 carbon atoms and optionally substituted with a phenyl radical or optionally interrupted by ##STR2## R represent hydrogen, an alkyl radical, a cycloalkyl radical, a benzyl radical or a phenyl radical optionally substituted with one or more substituents, which may be identical or different, selected from halogen atoms and from lower alkyl, lower alkoxy or nitro groups, are described. The compounds of the invention possess exceptional pharmacological properties, especially calcium transport inhibitory properties, as well as bradycardic, hypotensive and antiadrenergic properties.

  本发明涉及公式的氨基烷氧基苯基衍生物：##STR1##及其N-氧化物和药学上可接受的盐，其中：B代表a--S--，--SO--或--SO.sub.2--基团，R.sub.1和R.sub.2，它们相同或不同，每个代表氢，甲基或乙基基团或卤原子，A代表具有2至5个碳原子的直链或支链烷基基团或2-羟基丙烯基团，其中羟基可选择地被较低的烷基基团取代，R.sub.3代表烷基基团或公式的基团：--Alk--Ar，其中Alk代表单键或具有1至5个碳原子的直链或支链烷基基团，Ar代表吡啶基，苯基，2,3-亚甲二氧基苯基或3,4-亚甲二氧基苯基基团或一个苯基基团，其被一个或多个取代基取代，这些取代基可以相同或不同，选自卤原子，较低烷基基团或较低烷氧基团，R.sub.11代表氢或较低烷基，苯基，二苯甲基，苄基或卤代苄基基团，R.sub.4代表氢或烷基基团，或当一起取时，R.sub.3和R.sub.4代表具有3至6个碳原子并且可选择地被苯基取代或可选择地被##STR2##中断的烷基或烯基基团，R代表氢，烷基基团，环烷基基团，苄基基团或苯基基团，可选择地被一个或多个取代基取代，这些取代基可以相同或不同，选自卤原子和较低烷基，较低烷氧基或硝基基团。本发明的化合物具有出色的药理学性能，特别是钙转运抑制性能，以及心动过缓，降压和抗肾上腺素性能。
• Aminotetralone derivatives and preparation process thereof
  申请人：Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05849945A1

  公开（公告）日：1998-12-15

  The present invention pertains to a process for the preparation of Compound (4) through the below-described reaction route: ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2 each represents H, halogen, OH or C.sub.1-6 alkyl group; X and Y each represents a protected amino group and n stands for 0 to 4. According to the above process, an aminotetralone derivative which is an intermediate useful for an industrial preparation of a camptothecin derivative can be obtained in a convenient manner and in a high yield.

  本发明涉及一种通过以下描述的反应路线制备化合物(4)的方法：##STR1## 其中R1和R2各自代表H、卤素、OH或C1-6烷基；X和Y各自代表保护的氨基，n代表0至4。根据上述方法，可以方便且高效地产出一种氨基四氢萘酮衍生物，该衍生物是一种工业上制备喜树碱衍生物的有用中间体。
• 4-(M-benzoylphenyl)butyric acid derivatives
  申请人：Roussel-UCLAF

  公开号：US03931302A1

  公开（公告）日：1976-01-06

  Novel butyric acid derivatives of the formula ##SPC1## Wherein X, X.sub.1, X.sub.2 and X.sub.3 are individually selected from the group consisting of hydrogen, halogen, lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms, lower alkoxy of 1 to 5 carbon atoms, lower alkylthio of 1 to 5 carbon atoms, trifluoromethoxy, trifluoromethylthio, trifluoromethyl, OH and dilower alkylamino of 1 to 5 carbon atoms for each alkyl, R is selected from the group consisting of hydrogen, lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms, o-carboxyphenyl, 2,3-dihydroxypropyl and -CH.sub.2 -CH - CH.sub.2 ##EQU1## wherein P and Q are individually lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms, Z and X.sub.4 are individually selected from the group consisting of hydrogen and lower alkyl of 1 to 5 carbon atoms and Y is selected from the group consisting of hydrogen and --OH and the dotted line indicates the optional presence of a double bond when Y is hydrogen and when R is hydrogen or o-carboxyphenyl, the salts thereof with a non-toxic pharmaceutically acceptable mineral or organic base, which compounds have anti-inflammatory and analgesic activity and are substantially devoid of ulcerigenic activity and their preparation and novel intermediates formed therein.

  新型丁酸衍生物，其通式如##SPC1##所示，其中X、X₁、X₂和X₃各自独立地选自氢、卤素、含有1至5个碳原子的低级烷基、含有1至5个碳原子的低级烷氧基、含有1至5个碳原子的低级烷基硫基、三氟甲氧基、三氟甲基硫基、三氟甲基、羟基以及每个烷基含有1至5个碳原子的二低级烷基氨基；R选自氢、含有1至5个碳原子的低级烷基、邻羧基苯基、2,3-二羟基丙基以及-CH₂-CH-CH₂##EQU1##其中P和Q各自独立地为含有1至5个碳原子的低级烷基，Z和X₄各自独立地选自氢和含有1至5个碳原子的低级烷基，Y选自氢和--OH，虚线表示当Y为氢且R为氢或邻羧基苯基时可能存在的双键；与无毒的药用可接受的矿物或有机碱形成的盐，这些化合物具有抗炎和镇痛活性，且基本上无致溃疡活性，以及它们的制备方法和在其中形成的新型中间体。