(1,1-dibromoethyl)triphenylphosphonium bromide | 66070-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,1-dibromoethyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: 1,1-Dibromoethyl(triphenyl)phosphanium;bromide
• CAS: 66070-35-7
• 化学式: Br*C₂₀H₁₈Br₂P
• 分子量: 529.049
• InChiKey: ABHGECIEUNNYEM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1-dibromoethyl)triphenylphosphonium bromide 生成 α-bromoethyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  A new stereoselective route to trisubstituted bromo olefins utilizing .alpha.-bromoalkylides produced by halogen-metal exchange

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00408a019
• 作为产物：
  描述：

  亚乙基(三苯基)-lambda~5~-磷烷 在 1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到α-bromoethyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  磷鎓叶立德与全卤代烷烃的新型反应：磷鎓叶立德的嗜盐攻击的第一个实例以及制备α-卤代烷基phosph盐的简便途径

  摘要：

  鏻叶立德博士3 PCHR（R = H，CH 3，C 2 H ^ 5，NC 3 ħ 7，NC 5 H ^ 11）容易反应与perhalofluoroalkanes，得到区域专一性α-haloalkylphosphonium盐博士3 P + -CHXRÿ - （X = I，Br，Cl），收率高。这些反应揭示了yl的一种新型反应性，即对CX键的嗜盐攻击，对于通过维蒂希反应进行取代卤代烯烃的区域特异性合成可能有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91362-0

文献信息

• Evolution of a Gram-Scale Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Amos B. Smith、Thomas J. Beauchamp、Matthew J. LaMarche、Michael D. Kaufman、Yuping Qiu、Hirokazu Arimoto、David R. Jones、Kaoru Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0015287

  日期：2000.9.1

  stereocontrolled total synthesis of the potent antimitotic agent (+)-discodermolide (1) has been achieved on gram scale. Key elements of the successful strategy include (1) elaboration of three advanced fragments from a common precursor (CP) which embodies the repeating stereochemical triad of the discodermolide backbone, (2) σ-bond installation of the Z trisubstituted olefin, exploiting a modified Negishi cross-coupling

  有效的、高度收敛的、立体控制的有效抗有丝分裂剂 (+)-discodermolide (1) 的全合成已在克级实现。成功策略的关键要素包括 (1) 从共同前体 (CP) 精心制作三个高级片段，该片段体现了 discodermolide 主链的重复立体化学三元组，(2) Z 三取代烯烃的 σ 键安装，利用改进的 Negishi交叉偶联反应，(3) 利用高压合成后期鏻盐，以及 (4) Z 双取代烯烃和末端 (Z)-二烯的 Wittig 安装。
• Total syntheses of the strobilurins G, M, and N
  作者：Stefan Kroiß、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.092

  日期：2004.5

  followed by bromine–iodine exchange and Pd–Cu co-catalyzed Stille cross-coupling of the resulting alkenyl iodide with methyl (Z)-2-tributylstannyl-3-methoxyacrylate (7). The synthetic strobilurins G, M, and N were identical with the corresponding natural compounds. In addition, the (2′ S)-configuration of strobilurin G (1) was unambiguously established by oxidative degradation of the synthetic intermediate

  strobilurins的一般合成中的关键反应是（E）-肉桂醛与衍生自溴化（1,1-二溴乙基）三苯基phosph的磷化钾8的高（Z）选择性Wittig反应，然后进行溴-碘交换和Pd-Cu共同催化所得烯基碘化物与（Z）-2-三丁基锡烷基-3-甲氧基丙烯酸甲酯的Stille交叉偶联（7）。合成的球果伞星蛋白G，M和N与相应的天然化合物相同。此外，通过合成中间体（S）-的氧化降解明确确定了嗜球果伞素G（1）的（2 'S）-构型。9至（R）-2，3-二羟基异戊酸。
• Total syntheses of (+)-spiculoic acid A and (+)-zyggomphic acid, new marine natural products of polyketide origin
  作者：Daisuke Matsumura、Toshimasa Takarabe、Takumi Toda、Takashi Hayamizu、Kiyoto Sawamura、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.006

  日期：2011.9

  The total syntheses of both natural (+)-spiculoic acid A and (+)-zyggomphic acid, new cytotoxic marine natural products of polyketide origin, have been accomplished for the first time. These syntheses were achieved by the highly stereoselective and high-yielding intramolecular Diels–Alder reaction of a functionalized (E,E,E)-2,7,9-dodecanal derivative to construct the core tetrahydroindan-2-one skeleton

  天然（+）-吡啶甲酸A和（+）-zygomphmphic酸（聚酮化合物来源的新的细胞毒性海洋天然产物）的总合成已首次完成。这些合成是通过功能化的（E，E，E）-2,7,9-十二碳六烯衍生物的高度立体选择性和高产率的分子内Diels-Alder反应实现的，以构建核心的四氢茚满-2-一骨架。还合成了（+）-吡啶甲酸A的立体异构体，即（2 R，5 S，6 R）-异构体。描述了这些全部合成的细节。
• Transition metal-catalyzed intramolecular [4 + 2] cycloadditions: Mechanistic and synthetic investigations
  作者：Paul A. Wender、Thomas E. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10223-x

  日期：1998.2

  The nickel-catalyzed intramolecular cycloaddition of dienes with unactivatable alkynes is found to proceed under mild conditions while the corresponding Diels-Alder cycloaddition of the same substrates either fails or occurs only under forcing conditions. The nickel-catalyzed cycloaddition is also shown to occur with retention of stereochemistry and is not significantly influenced by electronic effects

  发现二烯与不可活化的炔烃的镍催化的分子内环加成反应在温和条件下进行，而相同底物的相应Diels-Alder环加成反应要么失败，要么仅在强迫条件下发生。还显示了镍催化的环加成反应，其保留了立体化学，并且不受电子效应的显着影响。最后，该催化过程显示适用于有角度取代的自行车的合成，包括类固醇和维生素D的CD环系统。
• Transition Metal-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions: Initial Studies on Stereochemistry and on Steroid and Vitamin D Analog Syntheses
  作者：Paul A. Wender、Thomas E. Smith

  DOI：10.1021/jo00115a006

  日期：1995.5