N-benzoyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 139927-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzoyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: 2-benzoyl-2-azabicyclo<2.2.1>hept-5-ene；[(1S,4R)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 139927-14-3
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: QILAOJWDTFAWBP-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C
• 沸点：
  341.1±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.196±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 三氟乙酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以24%的产率得到1-<(benzoylamino)methyl>-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  A Novel Skeletal Rearrangement of 2-Azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic Acid Derivatives into 2-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-7-en-3-ones under Acidic Conditions

  摘要：

  2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸乙酯与芳基氯的反应以及随后酯基的水解反应产生了2-芳基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸衍生物，这些衍生物通过三氟乙酸处理后发生立体选择性重排，生成4-芳基氨基-2-氧杂双环[3.3.0]辛-7-烯-3-酮。另一方面，2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与三氟乙酸在加热苯中的反应生成1-[(苯甲酰氨基)甲基]-1,3-环戊二烯，后者与N-苯基马来酰亚胺形成Diels-Alder环加成物。本文提出了一个合理的重排机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.61
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 N-benzoyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis of cis-2,4-Pyrrolidinedicarboxylic Acid and cis-2,5-Piperidinedicarboxylic Acid.

  摘要：

  来自杂环Diels-Alder加合物的内酰胺通过钌四氧化物氧化被立体特异性地转化为顺-2, 4-吡咯烷二羧酸和顺-2, 5-哌啶二羧酸。光学活性的（2S, 4S）-(-)-2, 4-吡咯烷二羧酸和（2R, 4R）-(+)-2, 4-吡咯烷二羧酸分别是从（1S, 4R）-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮和（1R, 4S）-(-)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.255

文献信息

• Epibatidine Alkaloid Chemistry: 5. Domino-Heck Reactions of Azabicyclic and Tricyclic Systems
  作者：Çigdem Yolacan、Emine Bagdatli、Nüket Öcal、Dieter Kaufmann

  DOI：10.3390/11080603

  日期：——

  Palladium-catalyzed hydroarylations and additional domino reactions of aza- bicyclic and tricyclic norbornene derivatives were investigated and a series of new epibatidine analogues were synthesized.

  研究了钯催化的氢芳香化反应及额外的多重反应，涉及氮杂双环和三环诺博烯衍生物，并合成了一系列新的艾比丁类类似物。
• Reaction of 2-azabicyclo[2.2.1]heptenes with nitrile oxides
  作者：Tatiana A. Solodovnikova、Nikolai V. Zyk、Anna Yu. Gavrilova

  DOI：10.1016/j.mencom.2022.07.038

  日期：2022.7
• Stereospecific Synthesis of cis-2,4-Pyrrolidinedicarboxylic Acid and cis-2,5-Piperidinedicarboxylic Acid.
  作者：Yasushi ARAKAWA、Mika YASUDA、Masafumi OHNISHI、Shigeyuki YOSHIFUJI

  DOI：10.1248/cpb.45.255

  日期：——

  Lactams derived from hetero Diels-Alder adducts were stereospecifically converted into cis-2, 4-pyrrolidinedicarboxylic acid and cis-2, 5-piperidinedicarboxylic acid by ruthenium tetroxide oxidation. Optically active (2S, 4S)-(-)-2, 4-pyrrolidinedicarboxylic acid and (2R, 4R)-(+)-2, 4-pyrrolidinedicarboxylic acid were synthesized from (1S, 4R)-(+)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one and (1R, 4S)-(-)-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one, respectively.

  来自杂环Diels-Alder加合物的内酰胺通过钌四氧化物氧化被立体特异性地转化为顺-2, 4-吡咯烷二羧酸和顺-2, 5-哌啶二羧酸。光学活性的（2S, 4S）-(-)-2, 4-吡咯烷二羧酸和（2R, 4R）-(+)-2, 4-吡咯烷二羧酸分别是从（1S, 4R）-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮和（1R, 4S）-(-)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮合成的。
• A Novel Skeletal Rearrangement of 2-Azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic Acid Derivatives into 2-Oxabicyclo[3.3.0]-oct-7-en-3-ones under Acidic Conditions
  作者：Tomoshige Kobayashi、Katsuhiko Ono、Hiroshi Kato

  DOI：10.1246/bcsj.65.61

  日期：1992.1

  The reaction of ethyl 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate with aroyl chloride and the subsequent hydrolysis of the ester group provided 2-aroyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid derivatives, which underwent a stereospecific rearrangement giving 4-aroylamino-2-oxabicyclo[3.3.0]oct-7-en-3-ones by treatment with trifluoroacetic acid. On the other hand, the reaction of 2-benzoyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with trifluoroacetic acid in heated benzene afforded 1-[(benzoylamino)methyl]-1,3-cyclopentadiene which afforded a Diels–Alder cycloadduct with N-phenylmaleimide. A plausible mechanism for the rearrangement is presented.

  2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸乙酯与芳基氯的反应以及随后酯基的水解反应产生了2-芳基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸衍生物，这些衍生物通过三氟乙酸处理后发生立体选择性重排，生成4-芳基氨基-2-氧杂双环[3.3.0]辛-7-烯-3-酮。另一方面，2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与三氟乙酸在加热苯中的反应生成1-[(苯甲酰氨基)甲基]-1,3-环戊二烯，后者与N-苯基马来酰亚胺形成Diels-Alder环加成物。本文提出了一个合理的重排机制。