4-(naphthalen-1-yl)but-3-yn-2-ol | 830329-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-(naphthalen-1-yl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: 3-Butyn-2-ol, 4-(1-naphthalenyl)-；4-naphthalen-1-ylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 830329-26-5
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: KMIBIPXVWJESAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(naphthalen-1-yl)but-3-yn-2-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-4-(naphthalen-1-yl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  肉桂酰氯光催化非对映选择性异构化成环丙烷

  摘要：

  Endergonic 异构化是热力学上不利的过程，在热条件下难以实现。我们报告了无环肉桂酰氯到应变环丙烷的光催化非对映选择性异构化。量子力学计算（uM06-2X 和 DLPNO），包括 TD-DFT 计算和实验研究为能量从铱光催化剂转移到烯丙基氯化物底物，然后是 C-Cl 均裂提供了证据。随后的 Cl• 自由基迁移形成局部三重 1,3-双自由基中间体，在系统间交叉后，进行闭环以形成所需的产物。温和的反应条件与广泛的官能团兼容，以高产率和非对映选择性生成氯环丙烷。通过添加催化量的镍络合物开发了一种更有效的工艺，我们提出了这种助催化剂的新作用，以回收反应过程中产生的烯丙基氯副产物。该反应也显示为立体收敛的，因为肉桂酰氯的 E/Z 混合物以高非对映选择性提供抗氯环丙烷产物。我们预计，使用可见光活化的光催化剂转化底物与过渡金属催化剂相结合，将副产物循环回催化循环，将为发现新的反应性提供独特的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00147
• 作为产物：
  描述：

  1-碘萘 、 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 sodium methylate 作用下， 以 乙腈 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以73%的产率得到4-(naphthalen-1-yl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用于固相乙炔偶联反应的聚吡咯负载石墨毡

  摘要：

  用于固相乙炔偶联反应的基板固定在石墨毡上是通过含有吡咯侧链的基板前体的电化学聚合实现的，其中电极表面的基板数量很容易通过重复循环伏安扫描的次数来控制。端乙炔与碘苯改性石墨毡电极或芳香族碘化物与端乙炔改性石墨毡电极在钯催化剂存在下的偶合顺利进行，产率令人满意。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834835

文献信息

• Transition-Metal-Free Synthesis of Electron Rich 1,3-Dienes via Base Promoted Isomerization of Propargylic Ethers
  作者：Chunxiang Liu、Guogang Deng、Xin Li、Yiren Xu、Kaili Yu、Wen Chen、Hongbin Zhang、Xiaodong Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201901743

  日期：2020.1.31

  An efficient and broadly applicable method for the construction of functionalized electron rich 1,3‐dienes through a base promoted isomerization reaction of propargylic ethers is presented. This process features easy handling reaction conditions, transition‐metal‐free isomerization, high isolated yields, and most of all, it could be used for late stage modification of natural products.

  提出了一种通过炔丙基醚的碱促进的异构化反应来构建官能化的富电子的1,3-二烯的有效方法。该工艺具有易于处理的反应条件，无过渡金属的异构化，高分离产率的特点，最重要的是，它可用于天然产物的后期改性。
• Aromatic Aza‐Claisen Rearrangement of Arylpropargylammonium Salts Generated in situ from Arynes and Tertiary Propargylamines
  作者：Lu Han、Sheng‐Jun Li、Xue‐Ting Zhang、Shi‐Kai Tian

  DOI：10.1002/chem.202004356

  日期：2021.2.10

  The charge‐accelerated aza‐Claisen rearrangement of ammonium salts serves as a key step in the construction of complex nitrogen‐containing molecules. However, much less attention has been paid to the aromatic aza‐Claisen rearrangement than to the aliphatic one. Herein, we report an unprecedented aromatic aza‐Claisen rearrangement of arylpropargylammonium salts, generated in situ from arynes and tertiary

  铵盐的电荷加速氮杂-克莱森重排是构建复杂的含氮分子的关键步骤。但是，对芳族氮杂-克莱森重排的关注比对脂族重氮的关注要少得多。在本文中，我们报道了芳烃和叔炔丙基胺原位生成的芳基炔丙基铵盐的空前芳香族氮杂-克莱森重排，以中等到良好的产率提供了结构多样的2-炔丙基苯胺，具有很高的区域选择性。这种重排在没有强碱或过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，可以耐受各种官能团，并易于形成具有三键的11至13元杂环。将2-炔丙基苯胺产物在乙醇中用氯化铝处理，以中等至极好的收率得到多取代的吲哚。最后，进行了一系列氘标记实验以阐明反应机理。
• Synthesis of Alkylidene(<i>gem</i>-Difluorocyclopropanes) from Propargyl Glycolates by a One-Pot Difluorocyclopropenation/Ireland–Claisen Rearrangement Sequence
  作者：Guillaume Ernouf、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Jean-Pierre Demoute、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00197

  日期：2017.4.7

  difluorocyclopropenation/Ireland–Claisen rearrangement sequence applied to readily available propargyl glycolates was developed as a route toward functionalized alkylidene(gem-difluorocyclopropanes). This strategy conveniently avoids the isolation of the unstable 3,3-difluorocyclopropenylcarbinyl glycolates arising from the difluorocyclopropenation. The Ireland–Claisen rearrangement proceeds with high

  一锅法二氟环丙烷/爱尔兰-克莱森重排序列适用于现成的炔丙基乙醇酸酯，是开发向官能化亚烷基（gem -difluorocyclopropanes）的一种途径。该策略方便地避免了由二氟环丙烷化引起的不稳定的3，3-二氟环丙烯基羰基羰基乙醇酸酯的分离。爱尔兰-克莱森重排过程以高非对映选择性和手性转移进行，得到亚烷基（宝石-二氟环丙烷），并带有季立体中心和受保护的乙醇酸部分，这对于制备官能化的宝石-二氟环丙烷是有用的基础。
• An aqueous and recyclable copper(i)-catalyzed route to α-sulfenylated carbonyl compounds from propargylic alcohols and aryl thiols
  作者：Rahul A. Watile、Srijit Biswas、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1039/c3gc41251b

  日期：——

  A highly efficient one-step copper(I)-catalyzed method for the synthesis of α-sulfenylated carbonyl compounds from propargylic alcohols and aryl thiols in aqueous media is described. A variety of α-sulfenylated carbonyl compounds can be synthesized in good to excellent yields. The catalyst has been successfully recycled up to 4 times without any loss of activity in an aqueous medium.

  描述了一种在水性介质中由炔丙醇和芳基硫醇合成α-亚磺酰化羰基化合物的高效一步铜（Ⅰ）催化方法。可以高产率到高产率合成多种α-亚磺酰基化的羰基化合物。该催化剂已成功地循环使用了4次，而在水性介质中没有任何活性损失。
• Atom-Efficient Gold(I)-Chloride-Catalyzed Synthesis of α-Sulfenylated Carbonyl Compounds from Propargylic Alcohols and Aryl Thiols: Substrate Scope and Experimental and Theoretical Mechanistic Investigation
  作者：Srijit Biswas、Christian Dahlstrand、Rahul A. Watile、Marcin Kalek、Fahmi Himo、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1002/chem.201302485

  日期：2013.12.23

  Gold(I)‐chloride‐catalyzed synthesis of α‐sulfenylated carbonyl compounds from propargylic alcohols and aryl thiols showed a wide substrate scope with respect to both propargylic alcohols and aryl thiols. Primary and secondary aromatic propargylic alcohols generated α‐sulfenylated aldehydes and ketones in 60–97 % yield. Secondary aliphatic propargylic alcohols generated α‐sulfenylated ketones in yields

  氯化金催化由炔丙醇和芳基硫醇合成 α-磺基化羰基化合物，对于炔丙醇和芳基硫醇显示出广泛的底物范围。伯芳族炔丙醇和仲芳族炔丙醇生成 α-磺酰化醛和酮，产率为 60-97%。仲脂肪族炔丙醇生成 α-磺酰化酮，产率为 47-71%。研究了不同的金源和配体效应，结果表明氯化金（I）的产物收率最高。实验和理论研究表明该反应分两个单独的步骤进行。芳基硫醇对炔丙醇的三键进行初始区域选择性攻击而生成的亚磺酰化烯丙醇经过分离、评估后发现是该反应的中间体。氘标记实验表明，炔丙醇和芳硫醇的质子转移到产物的3位，醇的氢化物转移到产物的2位。密度泛函理论（DFT）计算表明，观察到的芳基硫醇对炔丙醇2位的攻击的区域选择性是由低能五元环原脱气过渡态决定的，而不是由应变的四元环过渡态决定的发现在 3 号位置进攻的状态。实验数据和DFT计算支持反应的第二步是通过与氯化金(I)配位的质子供体对磺基化烯丙醇的双键进行质子化来引发的。这反过来又允许