(E)-2-(4-methylphenyl)-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene | 1032938-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(4-methylphenyl)-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene
• 英文别名: (E)-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(4-methylstyryl)-2-(trimethylsilyl)trisilane；(E)-1-(1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(trimethylsilyl)trisilan)-2-(4-methyl)benzene；trimethyl-[[(E)-2-(4-methylphenyl)ethenyl]-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 1032938-01-4
• 化学式: C₁₈H₃₆Si₄
• 分子量: 364.826
• InChiKey: NWDDXMDQPBYGNR-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.25
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-methylphenyl)-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene 、 1-碘萘 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以70%的产率得到(E)-1-(4-methylstyryl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷：Hiyama 偶联的底物。

  摘要：

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.024
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-(p-tolyl)-2-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene 在 RhCl(PPh₃)3 三(三甲基硅基)硅烷 、 sodium iodide 作用下， 反应 54.0h， 以93%的产率得到(E)-2-(4-methylphenyl)-1-[tris(trimethylsilyl)silyl]ethene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷：Hiyama 偶联的底物。

  摘要：

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.024

文献信息

• Oxidative Dehydrogenative <scp>Silylation‐Alkenation</scp> Reaction of Alkyl Aromatics with Silanes
  作者：Wei Jiang、Yongxin Zhang、Yingpeng Su、Xiazhen Bao、Ying Fu、Congde Huo

  DOI：10.1002/cjoc.202000118

  日期：2020.10

  A Cu(OAc)2/DDQ/DTBP/Py system catalyzed oxidative dehydrogenative silylation‐alkenation tandem reaction of readily available alkyl aromatic compounds with silanes was established. A variety of functionalized alkenyl organosilicon compounds were provided in good to high yields with a total β‐(E) selectivity. The control experiments revealed that the transformation might proceed through a radical pathway

  建立了Cu（OAc）2 / DDQ / DTBP / Py体系催化易得的烷基芳族化合物与硅烷的氧化脱氢甲硅烷基化-烯化串联反应。以高至高收率提供了各种功能化的烯基有机硅化合物，并具有总的β-（E）选择性。对照实验表明，转化可能通过自由基途径进行。
• Manganese-catalysed divergent silylation of alkenes
  作者：Jie Dong、Xiang-Ai Yuan、Zhongfei Yan、Liying Mu、Junyang Ma、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1038/s41557-020-00589-8

  日期：2021.2

  challenge in organic synthesis, with current methods suffering from low selectivity and narrow scope. In this study, we report a general and simple method for the manganese-catalysed dehydrosilylation and hydrosilylation of alkenes, with Mn2(CO)10 as a catalyst precursor, by using a ligand-tuned metalloradical reactivity strategy. This enables versatility and controllable selectivity with a 1:1 ratio

  过渡金属催化的、氧化还原中性的烯烃脱氢硅烷化是有机合成中长期存在的挑战，目前的方法存在选择性低和范围窄的问题。在这项研究中，我们报告了锰催化的烯烃脱氢硅烷化和氢化硅烷化的通用且简单的方法，使用配体调节的金属自由基反应策略，以 Mn 2 (CO) 10作为催化剂前体。这使得烯烃和硅烷比例为 1:1 的多功能性和可控选择性成为可能，并且使用复杂的烯烃和轻质烯烃证明了该方法的合成稳健性和实用性。使用密度泛函理论计算研究了反应的选择性，显示了iPrPNP 配体有利于脱氢硅烷化，而 JackiePhos 配体有利于氢化硅烷化。该反应是氧化还原中性和原子经济的，具有广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，适用于克级的各种合成应用。
• Different radical initiation techniques of hydrosilylation reactions of multiple bonds in water: dioxygen initiation
  作者：Al Postigo、Norma Sbarbati Nudelman

  DOI：10.1002/poc.1703

  日期：——

  reactions of organic compounds bearing CC multiple bonds is due to the need to come up with newer and more effcient methods to effect this reaction, on account of its applications on surface chemistry. In the past, when organic solvents were employed, thermal and photochemical methods for the chain initiation reaction have been documented (thermal and photochemical decomposition of azo compounds). We

  自由基引发方法与带有CC多重键的有机化合物的经典氢化硅烷化反应的相关性是由于需要考虑到其在表面化学上的应用，需要提出更新和更有效的方法来实现此反应。过去，当使用有机溶剂时，已记录了用于链引发反应的热和光化学方法（偶氮化合物的热和光化学分解）。我们在此介绍了CC三键与三（三甲基甲硅烷基）硅烷（（Me 3 Si）3SiH）在水中。在没有硅烷的化学自由基前体的情况下，该引发技术面临光化学自由基引发，并且还面临由偶氮化合物分解引发的经典热引发，二者均在水中进行。在水中研究的基于自由基的双氧引发方法显示出氢化硅烷化烯烃的最高Z：E立体选择性比。版权所有©2010 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Vinyl tris(trimethylsilyl)silanes: substrates for Hiyama coupling
  作者：Zhizhong Wang、Jean-Philippe Pitteloud、Lucresia Montes、Magdalena Rapp、Djenny Derane、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.024

  日期：2008.5

  The oxidative treatment of vinyl tris(trimethylsilyl)silanes with hydrogen peroxide in aqueous sodium hydroxide in tetrahydrofuran generates reactive silanol or siloxane species that undergo Pd-catalyzed cross-couplings with aryl, heterocyclic and alkenyl halides in the presence of Pd(PPh(3))(4) and tetrabutylammonium fluoride. Hydrogen peroxide and base are necessary for the coupling to occur while

  在四氢呋喃中的氢氧化钠水溶液中用过氧化氢对乙烯基三（三甲基甲硅烷基）硅烷进行氧化处理，生成反应性硅烷醇或硅氧烷物质，在 Pd（PPh（3） )(4) 和四丁基氟化铵。过氧化氢和碱是发生偶联所必需的，而不需要用氟化物活化硅烷。共轭和非共轭三（三甲基甲硅烷基）硅烷可作为良好的交叉偶联底物。(E)-硅烷进行偶联并保留立体化学，而 (Z)-硅烷偶联时具有较低的立体选择性，以产生 E/Z 产物混合物。