dimethyl 2'-(pyridin-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4,4''-dicarboxylate | 1209480-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2'-(pyridin-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4,4''-dicarboxylate
• 英文别名: Methyl 4-[3-(4-methoxycarbonylphenyl)-2-pyridin-2-ylphenyl]benzoate
• CAS: 1209480-75-0
• 化学式: C₂₇H₂₁NO₄
• 分子量: 423.468
• InChiKey: ACMLNQIFWANESH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 对氯苯甲酸甲酯 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 三甲基乙酸钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 碳酸二乙酯 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到dimethyl 2'-(pyridin-2-yl)-[1,1':3',1''-terphenyl]-4,4''-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diethyl carbonate as a solvent for ruthenium catalysed C–H bond functionalisation

  摘要：

  本报告介绍了芳基卤化物在钌催化下对炔烃 CâH 键的直接官能化。反应是在碳酸二乙酯（DEC）而非 N-甲基吡咯烷酮（NMP）中进行的，后者是大多数钌催化 CâH 键转化反应的首选溶剂。使用碳酸二乙酯简化了加工程序，从而减少了废水量。使用碳酸二乙酯会导致活性略有下降，但通过合理选择添加剂，催化剂的效率会得到提高，从而抵消了活性的下降。几种含有 N-杂环作为指导基团的烷烃已被二芳基化。

  DOI：

  10.1039/b913115a

文献信息

• C−H Bond Activation/Arylation Catalyzed by Arene-Ruthenium-Aniline Complexes in Water
  作者：Chinky Binnani、Deepika Tyagi、Rohit K. Rai、Shaikh M. Mobin、Sanjay K. Singh

  DOI：10.1002/asia.201600954

  日期：2016.11.7

  Water‐soluble arene–ruthenium complexes coordinated with readily available aniline‐based ligands were successfully employed as highly active catalysts in the C−H bond activation and arylation of 2‐phenylpyridine with aryl halides in water. A variety of (hetero)aryl halides were also used for the ortho‐C−H bond arylation of 2‐phenylpyridine to afford the corresponding ortho‐ monoarylated products as

  水溶性芳烃-钌配合物与现成的苯胺基配体配合使用已成功地用作高活性催化剂，用于CH键活化和2-苯基吡啶与芳基卤化物的芳基化反应。各种（杂）芳基卤化物也用于2-苯基吡啶的邻位C-H键芳基化反应，以提供相应的邻位单芳基化产品作为主要产品，产量中等至良好。我们的研究（包括时标NMR光谱和质谱研究）表明，具有苯胺基配位基的配体具有不同的电子和空间特性，对所得芳烃-钌-苯胺基配合物的催化活性具有重要影响。此外，cycloruthenated物种的质谱鉴定，（η 6 -arene）的Ru（κ 2 - ç，Ñ -phenylpyridine）} +，和几个配位体配位的cycloruthenated物种，如[（η 6 -arene）的Ru（ -4-甲基苯胺）（κ 2 - ç，ñ -phenylpyridine）]在2-苯基吡啶与芳烃-钌-苯胺络合物反应过程中发现的+，进一步证实了这些物种在观察到的高活性和
• Ligand‐Tuned C–H Bond Activation/Arylation of 2‐Arylpyridines over Pyridine‐Based <i>N</i> , <i>O/N</i> , <i>N</i> Ligated Ruthenium–Arene Complexes
  作者：Chinky Binnani、Rohit K. Rai、Deepika Tyagi、Shaikh M. Mobin、Sanjay K. Singh

  DOI：10.1002/ejic.201701446

  日期：2018.3.29

  our investigations, including time‐dependent 1H NMR spectroscopic studies with ruthenium–arene catalysts, demonstrate a remarkable structure–activity relationship for the ligand‐tuned C–H activation/arylation of 2‐phenylpyridine, where the complexes with bischelating N,O donor‐based ligands (acteylpyridine and picolinate) outperform those with N,N donor ligands (iminopyridine). Moreover, among the N

  水溶性钌（II）配合物-arene [（η 6 -arene）的Ru（κ 2 -L）] ñ +（Ñ = 0，1）（的[Ru] -1 - [茹] -10）含吡啶合成了基于双螯合的N，O / N，N供体配体（L1 - L5），并用于水中各种2-苯基吡啶和卤代芳基的C-H键催化活化/芳基化，提供了相应的单-和-二芳基化产品。探索合成配合物的反应性，我们的研究包括时间依赖性1用钌-芳烃催化剂进行的1 H NMR光谱研究表明，对2-苯基吡啶的配体调谐C–H活化/芳基化具有显着的结构-活性关系，其中配合物具有双螯合的N，O供体基配体（乙酰吡啶和吡啶甲酸）优于具有N，N个供体配体（亚氨基吡啶）的那些。此外，在N，O供体配体中，还观察到配位氧供体的性质对催化活性的显着影响，其中具有N，O的钌-芳烃配合物具有中性氧供体原子的供体配体（乙酰基吡啶）比具有阴离子氧供体原子（吡啶甲酸）的配体具有更高的催化活性。观
• Ruthenium‐Catalyzed C‐H Bond Activation/Arylation Accelerated by Biomass‐Derived Ligands
  作者：Chinky Binnani、Shyama Charan Mandal、Biswarup Pathak、Sanjay K. Singh

  DOI：10.1002/ejic.201900218

  日期：2019.6.23

  A variety of ligands are being explored extensively to achieve enhanced performance for ligand assisted C‐H bond activation/functionalization reactions. We explored here several readily available biomass‐derived ligands as effective additives to significantly enhance the catalytic activity of arene‐Ru(II) dimer for ortho C‐H bond arylation in a water‐based catalytic reaction. We achieved almost 7‐fold

  人们正在广泛探索各种配体，以提高配体辅助的C–H键活化/官能化反应的性能。我们在这里探索了几种容易获得的生物质衍生的配体作为有效的添加剂，以显着增强芳烃-Ru（II）二聚体在水基催化反应中邻位C-H键芳基化的催化活性。我们在催化活性达到几乎7倍的增强与[（η 6 - p -cymene）的RuCl 2 ] 2乙酰丙酸配体存在下于80°C的催化剂。大规模研究表明原位形成了钌-乙酰丙酸酯复合物，它可能通过促进2-苯基吡啶邻位C-H键的初始活化在重要的环化钌中间体的形成中起关键作用。密度泛函理论研究还推断，配体辅助途径在能量上更有利，因为乙酰基参与了去质子化步骤。
• C–H bond functionalisation with [RuH(codyl)2]BF4 catalyst precursor
  作者：Wenbo Li、Percia B. Arockiam、Cedric Fischmeister、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1039/c1gc15642j

  日期：——

  Direct catalytic diarylation with (hetero)arylhalides of arenes containing an heterocycle (pyridine, oxazoline, pyrazole) has been performed with a ruthenium catalyst assisted by a coordinating base. It constitutes a green process for cross-coupled C–C bond formation without any metal salt waste. The new catalytic system is based on [HRu(codyl)2]BF4/2KY (KY: KOAc, KOPiv, KPI (potassium phtalimide)] in which the assisting ligand Y promotes the initial cleavage of C–H bonds. It is shown that the efficiency of the Ru/2KY system strongly depends on the nature of both substrates.

  在配位碱的辅助下，利用钌催化剂对含有杂环（吡啶、噁唑啉、吡唑）的炔烃的（杂）芳基卤化物进行了直接催化二芳基化反应。这是一种不产生任何金属盐废物的交叉耦合 CâC 键形成的绿色工艺。新催化体系基于[HRu(codyl)2]BF4/2KY（KY：KOAc、KOPiv、KPI（磷酰亚胺钾）]，其中辅助配体 Y 可促进 CâH 键的初始裂解。研究表明，Ru/2KY 系统的效率在很大程度上取决于两种底物的性质。
• Efficient Catalytic System for Ru-Catalyzed C–H Arylation and Application to a Practical Synthesis of a Pharmaceutical
  作者：Masahiko Seki

  DOI：10.1021/cs501328x

  日期：2014.11.7

  cocatalyst for Ru-catalyzed C–H arylation. Among them, K 2, 4, 6-trimethylbenzenesulfonate (TMBSK) was found to be most active, and generality of the reaction was confirmed for a variety of nitrogen-containing heterocycles to give corresponding functionalized biaryls in high yields. The present methodology was applied to a practical synthesis of Candesartan Cilexetil.

  已测试了一系列的K磺酸盐作为Ru催化的C–H芳基化的助催化剂。其中，发现K 2、4、6-三甲基苯磺酸钾（TMBSK）最具活性，并且证实了对于各种含氮杂环的反应一般性，从而可以高收率得到相应的官能化联芳基。本方法学适用于坎地沙坦Cilexetil的实际合成。