4,4,5,5-tetramethyl-2-(4,5-dimethylfuran-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1073338-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4,5-dimethylfuran-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(4,5-Dimethylfuran-2-YL)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1073338-90-5
• 化学式: C₁₂H₁₉BO₃
• 分子量: 222.092
• InChiKey: QRDSPWHVPCTWNF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对氯苯甲酸甲酯 、 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4,5-dimethylfuran-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 potassium phosphate 、 1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以184 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A C–H Borylation Approach to Suzuki–Miyaura Coupling of Typically Unstable 2–Heteroaryl and Polyfluorophenyl Boronates

  摘要：

  A method for the synthesis of biaryls and heterobiaryls from arenes and haloarenes without the intermediacy of unstable boronic acids is described. Pinacol boronate esters that are analogous to unstable boronic acids are formed in high yield by iridium-catalyzed C-H borylation of heteroarenes and fluoroarenes. These boronates are stable in the solid state or in solution and can be generated and used in situ. They couple with aryl halides in the presence of simple palladium catalysts, providing a convenient route to biaryl and heteroaryl products that have been challenging to prepare via boronic acids.

  DOI：

  10.1021/ol301570t
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethylfuran 、 频那醇硼烷 在 C₂₈H₄₉OSiY 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(4,5-dimethylfuran-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  有机稀土催化剂与频哪醇-硼烷对芳香族醚的邻位选择性C–H硼化反应

  摘要：

  芳族醚（如茴香醚）的区域选择性C–H硼化非常令人关注和重要，但迄今为止仍是一个挑战。我们在这里报告了稀土金属茂配合物与频哪醇硼烷（HBpin）催化的各种芳族醚的邻位选择性C–H硼化反应。该方案为合成各种硼酸化的芳族醚衍生物提供了一种有效而直接的途径。发现用于稀土金属催化剂的合适的金属/配体组合对于促进这种转化至关重要。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01364

文献信息

• <i>Ortho</i>-Selective C–H Borylation of Aromatic Ethers with Pinacol-borane by Organo Rare-Earth Catalysts
  作者：Can Xue、Yong Luo、Huailong Teng、Yuanhong Ma、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.8b01364

  日期：2018.6.1

  borylation of aromatic ethers such as anisoles is of much interest and importance, but has remained a challenge to date. We report herein the catalytic ortho-selective C–H borylation of a wide range of aromatic ethers with pinacolborane (HBpin) by rare-earth metallocene complexes. This protocol offers an efficient and straightforward route for the synthesis of a variety of borylated aromatic ether derivatives

  芳族醚（如茴香醚）的区域选择性C–H硼化非常令人关注和重要，但迄今为止仍是一个挑战。我们在这里报告了稀土金属茂配合物与频哪醇硼烷（HBpin）催化的各种芳族醚的邻位选择性C–H硼化反应。该方案为合成各种硼酸化的芳族醚衍生物提供了一种有效而直接的途径。发现用于稀土金属催化剂的合适的金属/配体组合对于促进这种转化至关重要。
• Iron-Catalysed C(sp2)-H Borylation Enabled by Carboxylate Activation
  作者：Luke Britton、Jamie H. Docherty、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.3390/molecules25040905

  日期：——

  Arene C(sp2)-H bond borylation reactions provide rapid and efficient routes to synthetically versatile boronic esters. While iridium catalysts are well established for this reaction, the discovery and development of methods using Earth-abundant alternatives is limited to just a few examples. Applying an in situ catalyst activation method using air-stable and easily handed reagents, the iron-catalysed

  芳烃 C(sp2)-H 键硼化反应为合成多功能硼酸酯提供了快速有效的途径。虽然铱催化剂已经很好地用于该反应，但使用地球上丰富的替代品的方法的发现和开发仅限于几个例子。应用使用空气稳定且易于处理的试剂的原位催化剂活化方法，已开发出铁催化的呋喃和噻吩在蓝光照射下的 C(sp2)-H 硼酸化反应。已经制备并表征了关键的反应中间体，并表明两种机制途径都在起作用，涉及 CH 金属化和铁硼化物的形成。
• 一种高效催化五元杂环选择性发生硼化反应的方法
  申请人：台州学院

  公开号：CN111039967A

  公开（公告）日：2020-04-21

  本发明涉及一种高效催化五元杂环选择性发生硼化反应的方法。顺利实现以廉价的钌金属的络合物为催化剂，在温和条件下即可方便地催化呋喃、噻吩衍生物与廉价易得的有机硼试剂发生选择性硼化反应来制备杂环硼酸酯产物。与已报道方法相比，该方法具备反应选择性专一、催化剂用量低、操作便捷、不需要添加反应溶剂等明显优势，为杂环硼酸酯产物的实验室制备或工业生产提供了一种高效、高选择性的反应策略。
• C–H Borylation Catalysis of Heteroaromatics by a Rhenium Boryl Polyhydride
  作者：Liam J. Donnelly、Teresa Faber、Carole A. Morrison、Gary S. Nichol、Stephen P. Thomas、Jason B. Love

  DOI：10.1021/acscatal.1c00869

  日期：2021.6.18

  [ReH6(Bpin)(dppp)] 3. Combined X-ray crystallographic and DFT studies show that 2 is best described as a σ-borane complex, whereas 3 is a boryl complex. Significantly, the boryl complex 3 acted as a catalyst for the C(sp2)–H borylation of a variety of heteroarenes (14 examples including furan, thiophene, pyrrole and indole derivatives) and displayed similar reactivity to the iridium analogues.

  带有金属-硼键的过渡金属配合物与催化 C-H 硼化反应特别相关，铱聚硼基和多氢化硼基配合物是这些转化的当前基准催化剂。在此，我们证明了多氢化硼基膦铼配合物是可及的，并催化杂芳族底物的 C-H 硼化。[K(DME)(18-c-6)][ReH 4 (Bpin)(η 2 -HBpin)(κ 2 -H 2 Bpin)] 1与 1,3-双(二苯基膦基)丙烷 (dppp) 的反应产生 [K(18-c-6)][ReH 4 (η 2 -HBpin)(dppp)] 2通过替换两个当量的 HBpin 和2 的质子化形成中性复合物 [ReH 6 (Bpin)(dppp)] 3。结合 X 射线晶体学和 DFT 研究表明，2最好被描述为 σ-硼烷络合物，而3是硼基络合物。值得注意的是，硼基配合物3 可作为各种杂芳烃（包括呋喃、噻吩、吡咯和吲哚衍生物在内的 14 个例子）的 C(sp 2 )-H 硼酸化的催化剂，并显示出与铱类似物相似的反应性。
• A C–H Borylation Approach to Suzuki–Miyaura Coupling of Typically Unstable 2–Heteroaryl and Polyfluorophenyl Boronates
  作者：Daniel W. Robbins、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol301570t

  日期：2012.8.17

  A method for the synthesis of biaryls and heterobiaryls from arenes and haloarenes without the intermediacy of unstable boronic acids is described. Pinacol boronate esters that are analogous to unstable boronic acids are formed in high yield by iridium-catalyzed C-H borylation of heteroarenes and fluoroarenes. These boronates are stable in the solid state or in solution and can be generated and used in situ. They couple with aryl halides in the presence of simple palladium catalysts, providing a convenient route to biaryl and heteroaryl products that have been challenging to prepare via boronic acids.