1-(4-methoxyphenyl)-3-methylideneazetidin-2-one | 69193-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: 1-(4-methoxyphenyl)-3-methylideneazetidin-2-one
• 英文别名: 1-(p-methoxyphenyl)-3-methylene-azetidin-2-one；1-(4-methoxyphenyl)-3-methyleneazetidin-2-one；1-(p-methoxyphenyl)-3-metheneazetidin-2-one；1-(4-methoxy-phenyl)-3-methylene-azetidin-2-one；1-(4-methoxyphenyl)3-methylene azetidine-2-one；2-Azetidinone, 1-(4-methoxyphenyl)-3-methylene-
• CAS: 69193-56-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: FTWVTFACACEDIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)-3-methylideneazetidin-2-one 在 rhodium on alumina 吡啶 、 二甲基硫 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、557.29 kPa 条件下， 反应 16.58h， 生成 3-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-1-(p-methoxyphenyl)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .beta.-lactam antibiotics by the sulfeno-cycloamination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00363a023
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxyphenyl)-2-methylacrylamide 在 氢氧化钾 、 四丁基溴化铵 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.33h， 生成 1-(4-methoxyphenyl)-3-methylideneazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .beta.-lactam antibiotics by the sulfeno-cycloamination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00363a023

文献信息

• Cross-metathesis of α-methylene-β-lactams: the first tetrasubstituted alkenes by CM
  作者：Yanke Liang、Ravinder Raju、Tri Le、Christopher D. Taylor、Amy R. Howell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.060

  日期：2009.3

  α-Alkylidene-β-lactams have been prepared in good to excellent yields by olefin cross-metathesis. Electron-poor α-methylene-β-lactams undergo cross-metathesis more rapidly and efficiently than more electron-rich analogs. Significantly, tetrasubstituted alkenes have for the first time been accessed by CM reactions.

  α-亚烷基-β-内酰胺已通过烯烃交叉复分解以良好至优异的产率制备。贫电子的α-亚甲基-β-内酰胺比富电子的类似物能更快，更有效地进行交叉复分解。重要的是，四取代的烯烃首次通过CM反应获得。
• New synthesis of β-lactams
  作者：M. Mori、K. Chiba、M. Okita、I. Kayo、Y. Ban

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96429-4

  日期：1985.1

  α-Methylene-β-lactams 3 were synthesized from the various 2-bromoallylamine derivatives 2 using a catalytic amount of Pd(OAc)2 or PD(acac)2 and PPh3, under 1–4 atom pressure of CO in good yields. Similarly, α-alkylidene-β-lactams 20 were synthesized from 3-alkyl-2-bromoallylamines 19, which were easily prepared from the olefins 14, in the same manner.

  在1-4个CO原子压力下，使用催化量的Pd（OAc）2或PD（acac）2和PPh 3由各种2-溴烯丙胺衍生物2合成α-亚甲基-β-内酰胺3。类似地，由3-烷基-2-溴烯丙基胺19合成α-亚烷基-β-内酰胺20，所述3-烷基-2-溴烯丙基胺以相同的方式容易地由烯烃14制备。
• Reactions of 2,3-Dibromo-2-methylpropanamides Promoted by Potassium tert-Butoxide
  作者：A. M. Galeeva、Z. R. Valiullina、N. K. Selezneva、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1134/s1070428021100122

  日期：2021.10

  Abstract 2,3-Dibromo-2-methylpropanamides with different substituents on the nitrogen atom were synthe­sized, and their transformations by the action of potassium tert-butoxide in THF were studied. 2,3-Dibromo-N-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanamide and 2,3-dibromo-N-(2,5-dibromo-4-methoxyphenyl)-2-methyl­propan­amide reacted with 1–2 equiv of t-BuOK to give the corresponding N-substituted 3-bromo-3-methyl-

  摘要 合成了氮原子上具有不同取代基的2,3-二溴-2-甲基丙酰胺，并研究了它们在四氢呋喃中叔丁醇钾作用下的转化。2,3-二溴ñ - （4-甲氧基苯基）-2-甲基丙酰胺和2,3 -二溴- ñ - （2,5-二溴-4-甲氧基苯基）-2-甲基丙酰胺用1-2当量的反应吨- BuOK 以可接受的产率和选择性得到相应的 N-取代的 3-bromo-3-methyl- 和 3-methylideneazetidin-2-one。将t- BuOK的量增加到 3-5 当量导致乙烯基溴和 3-methylideneazetidin-2-one 的产率显着降低。另一方面，2,3-二溴-N- (叔丁基）-2-甲基丙酰胺与t - BuOK以良好的产率和选择性得到 3-（叔丁氧基甲基）-1-叔丁基氮杂环丁烷-2-酮。
• The reaction of α- and ω-methylenelactams with nitrones. Influence of electronic and geometric factors on the stereoselectivity of their 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Séverinne Rigolet、Jean Marie Mélot、Joel Vébrel、Angèle Chiaroni、Claude Riche

  DOI：10.1039/b000129p

  日期：——

  Various four to six-membered ring α- and ω-methylenelactams 1–5 were reacted with nitrones 6 and afforded good yields of spiroadducts 7–12 through a regiospecific [3 + 2] cycloaddition. Owing to the creation of at least two new asymmetric centres, mixtures of diastereoisomers were usually obtained whose structures were established by two-dimensional NOESY experiments or X-ray crystallography. Among the dipolarophiles, 3-methyleneazetidin-2-ones 1 yielded adducts with a very high stereoselectivity. A similar behaviour was also observed with α-benzoylnitrone 6a as a 1,3-dipole. Electronic and geometric interactions of the reagents 1–5 and 6 in the course of the cycloaddition process were discussed in order to account for the experimental stereochemical outcomes.

  各种四到六元环的α-和ω-亚甲基内酰胺1–5与硝醇6反应，通过区域特异性[3 + 2]环加成反应获得了良好产率的螺环加成物7–12。由于形成了至少两个新的不对称中心，通常会得到包括邻异构体在内的混合物，其结构通过二维NOESY实验或X射线晶体学确定。在极性体中，3-亚甲基氮杂环丁烯-2-酮1产生的加成物具有非常高的立体选择性。用α-苯甲酰硝醇6a作为1,3-偶极体时，也观察到类似的行为。在环加成过程中，还讨论了试剂1–5和6的电子与几何相互作用，以解释实验的立体化学结果。
• Synthesis of Arylidene-β-lactams via <i>exo</i>-Selective Matsuda-Heck Arylation of Methylene-β-lactams
  作者：Nastja Riemer、Martin Riemer、Mandy Krüger、Guy J. Clarkson、Michael Shipman、Bernd Schmidt

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00638

  日期：2021.7.2

  diazonium salts in a Heck-type arylation in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)2 under ligand-free conditions. The products, arylidene-β-lactams, were obtained in high yields as single isomers. The β-hydride elimination step of the Pd-catalyzed coupling reaction proceeds with high exo-regioselectivity and E-stereoselectivity. With aryl iodides, triflates, or bromides, the coupling products were

  外-亚甲基-β-内酰胺由市售的 3-溴-2-(溴甲基)丙酸分两步合成，并在催化量的 Pd(OAc) 2存在下与芳烃重氮盐在 Heck 型芳基化反应中反应在无配体条件下。产物亚芳基-β-内酰胺作为单一异构体以高产率获得。Pd催化偶联反应的β-氢化物消除步骤以高外区域选择性和E-立体选择性。对于芳基碘化物、三氟甲磺酸酯或溴化物，由于原料在升高的温度下广泛分解，偶联产物的分离产率很低。这强调了芳烃重氮盐在 Heck 型反应中是优异的芳基化试剂，并且在常规条件失效时以合成有用的产率和选择性产生偶联产物。